烟草中农药多残留色谱分析方法研究.docVIP

　　烟草中农药多残留色谱分析方法研究 --第一章 文献综述 中国是世界上最大的烟草生产国与消费国，2009年英美烟草全球业绩报告显示，中国烟草占全球市场份额的41.4%，在烤烟种植面积、烤烟产量、卷烟产量、销量额、卷烟产量销量增长量、吸烟人口、吸烟人口增长率以及烟草利税等方面均居全球第一(孔宏伟 2010)。2003年5月21日，中国代表团参加第56届世界卫生大会，并正式签署了《烟草控制框架公约》，成为了该公约的第77个缔约国(陈振华 2013)，根据公约精神，我国烟草产品的生产、销售、税收等多个方面均受到更加严格的限制。 烟叶在种植、烘烤、仓储、加工等过程中极易受到病虫害的侵染。2002年，中国烟叶生产购销公司调查发现，花叶病、蚀纹病、马铃薯Y病毒病、黑胫病、赤星病等68种烟草侵害性病害以及烟蚜、烟青虫等害虫对烟叶危害较为严重。2007年，烟草全国病虫害发生面积达到83.15万公顷，直接产量损失高达9.4万吨(赵百东 2012)。因此，农药的使用必不可少。烟叶中农药的残留是消费者普遍关心的问题，国际烟草科学研究合作中心(CORESTA)农用化学品咨询委员会(ACAC)在2003年提出了烟草农药残留最高指导性限量，其中对99种农药的残留限量做了规定，2008年的第二版扩展至118种(CORESTA2008)，2013年的第三版中扩展至120种(CORESTA 2013)。除此之外，目前国际上已有29个国家及地区(包括14个欧洲国家、9个亚洲国家或地区、4个非洲国家以及1个北美国家)对烟草农残提出了限量要求。因此，建立高灵敏度、高选择性、更快速、更可靠的烟草农残检测方法十分必要。 1.1 研究背景 1.1.1 烟叶农药残留现状 1.1.1.1 农药及其使用简介 农药是农业生产所使用药剂的总称，又称为农用化学品(Agricultural chemicals,Agrochemical)或作物保护剂(Crop protection agents，CPA)。中国地理环境和气候条件复杂，农作物品种以及病虫草鼠害种类很多，每年发生的受害面积达到 30 多亿亩。因此，农药作为一种重要的病虫害防治手段，能够更加快速、有效、经济地防治有害生物，可以确保农业丰收，在生产中推广应用农药，可挽回数倍乃至数十倍的经济效益损失。中国是农药的生产和使用大国，我国每年农药的生产量已经达到了 265 万吨(王茂华等2012)，其中杀虫剂 71.1 万吨，占总产量的 26.9%；杀菌剂 15.2 万吨，占总产量的 5.7%；除草剂 117.3 万吨，占总产量的 44.3%。2013 年 1-12 月中国累计生产化学农药 318.95万吨，比 2012 年同增长了 1.64%。 ...... 1.2 农残分析方法的发展概况 农药残留分析是指利用现代技术对食品及环境当中存在的含量水平为微量、痕量以及超痕量的残留于其中的农药成分进行定性及定量检测。农残分析的困难程度较高。首先，食品、烟草、环境当中残留农药的浓度水平极低，一般在 ng、pg 甚至 fg(10-9-10-15g)级别，需要对残留农药的性质以及各种分析方法有深刻的理解，否则容易造成误判；其次，农药种类繁多，农民在各种农作物种植过程中选择农药的范围较大，且各地区使用的农药都有较大差异性，因此，分析的目标物质的不确定性较为突出，极大地增加了分析的难度；另外，不断有新的农药投入市场，分析的方法也需要不断更新。 根据分析目标物的种类及数量，农残分析方法分为两种类型，分别是单残留方法、多残留方法。单残留方法指的是针对某一种农药进行定性及定量分析，一般用于农药注册登记时进行的相关分析，如最大残留限量制定、具有特定目的农药分析或性质研究。例如，利用气相色谱法(GC)检测新鲜烟叶或烤烟中的菌核净成分的方法便是属于单残留方法(Liu et al. 2007)；多残留分析方法指的是一次分析两种或两种以上农药种类的分析方法，这种分析方法也可以进一步细分，例如，只分析同一类农残的分析方法，这种方法又被称为选择性多残留方法(Selective multi-residue methods)，如 Vagi et al.(2007)等建立的利用超声波辅助提取结合 GC-ECD 检测海洋沉积物中的有机氯农药残留方法；另一种多残留方法为一次分析多类及多种农药残留，也被称为多类多残留方法(Multi-classmulti-residue methods)，如 Golge et al.(2015)所建立的利用液相色谱-串联质谱联用(LC-MS/MS)分析橙子中 115 种农药残留的方法。除此之外，目前发展的分析方法还包括同时用于分析农残、环境污染物、添加剂等多种有害成分的方法(Han et al. 2014)。由于农残含量水平极低，不同的分析方法可