N3氰基126二氯4三氟甲基苯基1H吡唑5基菊酰胺类化合物的合成及生物活性(2).pdfVIP

V 新农药创制与合成 ‘ 1H一吡唑一5一基菊酰胺类化合物 的合成及生物活性 赵金浩 程敬丽 魏方林 朱 烈 朱国念 浙江大学农业与生物技术学院农药与环境毒理研究所，杭州 310029 摘 要 为了寻求新的N一芳基吡唑类先导化合物，用5种拟除虫菊酯类农药的活性基团菊 酸与高活性杀虫剂氟虫腈和其中间体5一氨基一3一氰基一1一(2，6一二氯一4一三氟甲基一苯基)吡唑在其氨基 H—NMR，ESI— 位置采用亚结构对接的方法合成得到了10个新的芳基吡唑菊酰胺类化合物。经1 mg／I．浓度下， MS和元素分析对化合物的结构进行了表征。初步生物活性测定结果表明，在37．5 2一二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙酰胺)对小菜蛾Plutella 15．1 rag／1。，初步雌雄大鼠急性经口毒性综合评价属中毒级，同时还检测了化合物(1id)的晶体 结构。 关键词 N一芳基吡唑，杀虫活性，晶体结构，毒性 功开发，引起了农药研究者对此类结构化合物的极大关注[2_4]。20年来氟虫腈的同系物及类 似物的合成研究从未停止，并有数十篇相关专利涉及几十种不同结构类型相关6000多个化合 基吡啶基，该药剂对鞘翅目害虫及半翅目害虫有效，并对水稻纹枯病有效，主要用于蔬菜，目前 在试验中E5J。氟虫腈及其衍生物的结构见图1所示。 为了寻找具有自主知识产权的新型含吡唑先导化合物，本文将拟除虫菊酯类农药的药效 团一菊酸部分与高活性的芳基吡唑类化合物对接，即氟虫腈(I)和氟虫腈的中间体(II)分别与 系列拟除虫菊酯类农药的药效团一菊酸采用亚结构对接的方法直接反应，高产率的合成出10 lie)，测定并研究了它们的杀虫、杀 个未见文献报道的芳基吡唑菊酰胺类化合物(Ia～Ie，IIa 菌、除草活性。为进一步研究该类化合物的结构，对化合物lid进行了晶体结构测定。合成路 线如Scheme1所示。 基金项目：浙江省教育厅资助项目。 作者简介：赵金浩(1973一)，男，浙江东阳人，副研究员，从事新农药创制与合成研究。 zJu．edu．cn。 175 第三届“农药与环境安全”国际学术研讨会暨 第七届“植物化学保护和全球法规一体化”国际研讨会论文集 CF3 NC SOCF。 SCH2F SCHF2 fipronil pyrafluprole(V3039) pyriprole(V3086) 图1 氟虫腈及其衍生物的结构 1 Thestructureof andits Figure fipronil analogues CF3 C CF3 0 N——N N——N Cl + R，一C—l——=—。————》R，一4一Cl型：旦堂!。 CI NC NH2