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1.绪论,2误差
* 0.2580、0.6000、35.02%、6.023×102 确定有效数字位数实例 1.35、55.0、7.20%、1.34×10-3 0.036、3.8、1.6×105、0.38%、pH=5.30 230、1000、43000 二、有效数字的修约 1. 记录测定值或计算结果只保留一位可疑数字。 2. 整理数据和运算中弃取多余数字时, 采用“数字修约规则”。 四位有效数字 三位有效数字 二位有效数字 有效数字位数含糊 * * 四舍六入 过五进位 恰五留双 3.3486 3.3 2.6502 2.7 6.36 6.4 0.73500 0.74 0.74500 0.74 0.1750 0.18 0.3050 0.30 1.25 1.2 3. 若首位数等于或大于 8 , 其有效数字的位数可多算一位, 如 0.0890 看起来是三位,但其接近于 0.1000,故可以认为它是四位有效数字。 如, 0.0950 0 .1000 口诀 修 约 规 则 * * 三、有效数字的运算 ⒈ 加减法 当几个数相加减时,保留有效数字的位数,以小数点后位数 最少(绝对误差最大)的为标准。例如:0.0121+1.0356+25.64=0.01+1.04+25.64=26.69 ⒉ 乘除法 当几个数相乘除时,保留有效数字的位数,以有效数字位数最少(相对误差最大)的为标准。例如:0.0121×1.0356×25.64=0.0121×1.04×25.6=0.322 * * ④ 分析中各类误差表示:只表示到小数点后第二位;如, 1.67%, 0.32%, 0.09% 等。 ③ 对于低含量组分(< 1%)的测定,要求保留两位有效数字;如,0.12%。 3. 分析结果的表示 ① 对于高含量的测定(>10%),一般要求保留四位有效数字;如,20.63%。 ② 对于中含量的( 1~10%) 测定,要求保留三位有效数字;如,1.34%。 * * ※ 平均偏差和相对平均偏差不计正负号。 平均偏差 相对平均偏差 对于例行分析, 常用相对相差来表示精密度。 相对相差 实验中最常用 对一组测定值的总的精密度,常用平均偏差表示。 * * 但有时仅用平均偏差,不能确切地看出精密度的好坏。 例如,甲、乙俩人对同一试样进行测定,其偏差为: d甲: +0.11、-0.73、+0.24、+0.51、-0.14、 0.00、 +0.30、-0.21 d乙:+0.18、+0.26、-0.25、-0.37、+0.32、-0.28、+0.31、+0.27 两者的平均偏差分别为: 两者测定值的平均偏差相同,但前者不如后者精密。 甲 : n = 8, = 0.28, 乙: n = 8, = 0.28, 乙 d * * 总体 标准偏差: n:测定次数 :样本平均值。 当 n → ∞,样本平均值即为总体平均值 μ 标准偏差 在实际分析中, 只作有限次测定,无法不知道总体平均值。 在统计学中,总体:所研究对象的全体 ; 样本:总体中随机抽取出来的一部分 。 * * 对测定次数 n < 20 时, 用 样本标准偏差 来表示测量值的精密度, * * 甲: n = 8, = 0.28, 标准偏差 s甲= 0.38 乙: n = 8, = 0.28, 标准偏差 s乙 = 0.29 相对标准偏差(变异系数): 标准偏差在平均值中所占百分率 对前面甲、乙两人测量值进行对比比较,则: ※ 标准偏差更好地反映测量值的精密度。 * * 解 测定次数n 分析结果 ω(Fe) 平均值 1 0.2003 0. 0001 0.2 0.2004 0 0 3 0.2002 0.2004 0. 0002 0.4 0.2005 0. 0001 0.5 0.2006 0. 0002 0. 用重铬酸钾法测得 FeSO4 · 7H2O中铁的质量分数为 0.2003、0.2004、0.2002、0.2005 和 0.2006。计算分析结果的平均值、平均偏差、标准偏差、相对标准偏差。 例2 * * * * 三、准
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