《炭黑中蒽的检测方法》编制说明 - 检验检疫标准管理信息系统.docVIP

《炭黑中蒽的测定方法》编制说明 一、任务来源 2011年3月国家认监委出入境检验检疫局下达研究制订的制标任务（计划编号2011B051）。高效液相色谱法SNT1877.5-2009《金属器皿表面多环芳烃的测定》是用气相色谱-质谱法、高效液相色谱法.6-2009 《涂料、油墨及其制品中多环芳烃的测定》是用气相色谱-质谱法和高效液相色谱法 三、国外有关法律、法规和标准情况的说明 根据欧洲化学品管理局（ECHA）发布的REACH法规，把蒽(C14H10)列入第一批高关注度物质（SVHC）清单，按照法规要求，高关注物质 (SVHC)是除了限制物质以外需要加以控制的有害物质，对于任一SVHC 在物品中含有率＞0.1%时，生产商或者进口商必须向客户及消费者提供物品的安全使用信息，该信息至少包含SVHC的名称；如果含有任何SVHC超过0.1% (w/w)并每年生产或进口总量超过1吨的需要，生产商或进口商都必须通报欧洲化学委员会。 其后归入第二批SVHC清单之中五种蒽油也都为多环芳香族中的蒽类物质，主要用于制造橡胶制品、涂料、木材防腐油、杀虫剂等，均被视为具有持久性、生物累积性、毒性物质，被视为对人体、环境有很大危害性的化学物质。 根据德国“GS认证”中对18种PAHs物质及限量要求30秒（短时间接触）且不属于第一、二类的材料，蒽的限值为200 mg/kg。 国外标准有德国安全技术认证中心(ZLS) 公告第?ZEK?04-08号文件，ZEK01.4-08《Testing and Validation of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons (PAH) in the course of GS-Mark Certification》 五、标准制订的意义及特点 美国碳黑工业崛起第二次世界大战，为确保战略物资之供应，迫使碳黑厂商大量扩产，以年产量达160万公吨龙头地位，工厂强劲的经济成长带动下，产能，年产量约达70万公吨，居世界三位。ABS，PP以及各种清漆或涂层中。炭黑是塑、制品的改质添加剂，等碳氢化合物按照用途和使用特点可以把炭黑分为三类：橡胶用炭黑，色素炭黑和导电炭黑。橡胶用炭黑如轮胎行业，橡胶密封件，减震件等等，橡胶制品中配合一定量的炭黑可以起到补强和填充作用以改善橡胶制品的性能炭黑轮胎色素炭黑，主要用于油墨，油漆等行业作为黑色颜料使用。导电炭黑，利用某些炭黑的低电阻或高电阻性能，使其用于不同的产品。橡胶用炭黑色素炭黑 六、确定各项技术内容 蒽一种含三个环的稠环芳烃，分子式C14H10，它存在于煤焦油中，蒽的三个环的中心在一条直线上，是菲的同分异构体。蒽为无色片状晶体有蓝紫色荧光;熔点216，沸点340，相对密度1.283(25/4)；容易升华升华不溶于水,难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯。 条件试验 1.1　色谱分析仪器条件的选择 用于蒽的测定方法主要有薄层色谱、气相色谱、气相色谱-质谱、高效液相色谱等方法。薄层色谱分离效能和分析速度差很少使用。气相色谱法和高效液相色谱法具有很高的分离度，灵敏度高，线性范围宽，定量准确度好，但是在定性上主要依据保留时间。气相色谱-质谱法具有很高的分离度、灵敏度高、良好选择性及鉴定能力。因此，本标准采用气相色谱-质谱法测定炭黑中蒽的含量。 色谱条件： a）色谱柱：DB-5 MS, 柱长30 m，内径0.25 mm，膜厚0.25 μm或同等性能的色谱柱。柱温℃，然后以20℃/min程序升温至220℃，再以5℃/min程序升温至300℃，保持2min； 进样口温度：20℃； 色谱-质谱接口温度：280℃；四极杆温度：150℃； 离子源温度：℃； 载气：气； EI； 能量：70 e； k) 测定方式：选择离子监测方式； l) 进样量：1μL； 1——蒽-D10； 2——蒽。 图1 蒽和蒽-D10选择离子色谱图 在1.1所示色谱条件下，标准溶液色谱图、蒽的选择离子质谱图和总离子流图以及内标物十二氘代苝的选择离子质谱图见图２－５。 1——蒽 Anthracene； 2——内标物 Perylene-d12。 图２ 标准溶液色谱图 图３ 蒽的选择离子质谱图 图４ 蒽的总离子流图 图５ 内标物十二氘代苝的选择离子质谱图 2、样品前处理方法 2.1提取方式选择 常用的提取溶剂有丙酮、环己烷、正己烷、二氯甲烷、甲苯、丙酮、乙腈或这些溶剂的混合物；常用的提取方法有索氏提取法、超声波提取法及微波萃取法。首先试验以上提取溶剂溶剂及其混合物,由于炭黑具有吸附能力,除环己烷外, 回收率均为0%；加入硅藻土用环已烷超声提取回收率为5%。 经查阅文献，工业上利用蒽与乙二醇易形成196℃的共沸混合物加入乙二醇共沸剂一缩二乙二