06粘胶纤维和新溶剂法纤维素纤维.ppt

一、纺丝原液的制备 2.纤维素的溶解方法及其工艺控制 NMMO是纤维素的良溶剂。但其含水量不同，对纤维素的溶解能力亦不同。 干态：良好溶解性，熔点高172℃，氧化力强； 易使纤维素分解，高温下NMMO有爆炸危险； ＞4.5％H2O： ＞ 75℃熔化， ＞ 80℃良好溶解性； ＞19％ H2O： 丧失溶解能力。 * 一、纺丝原液的制备 溶解方法一： NMMO （4.5～19％ H2O ）→ 90～105 ℃熔化→ 加入浆粕 → 溶胀→溶解 →2h左右 →原液（纤维素15～18％，粘度700～750Pa·s） 溶解方法二： NMMO（50％ H2O ）→加入浆粕 → 加热蒸发→ NMMO （13～15％ H2O ）→溶胀→溶解（＜100 ℃减少纤维素氧化降解） 一般认为，在85～90℃下溶解较适宜。 * 一、纺丝原液的制备 (1)溶剂含水量：从相图上可以看到，纤维素只能熔解在高浓度的NMMO-H20二元混合溶剂体系中，而且纤维素在这一溶剂体系中完全溶解的区域很小。因此，实际生产中通常控制NMMO的含水率为13％～15％。 * 溶解过程控制的主要工艺参数如下： 一、纺丝原液的制备 (2)温度：纤维素在温度低时有更大的膨化度，采用过冷NMMO液可使纤维素高度溶胀，因此溶剂易渗透扩散到纤维里面，有利于纤维素的进一步溶解。 低温：避免聚合物的降解，有可能获得高强度纤维。 高浓度的NMMO易结晶，溶剂化作用减弱，溶解速度慢，能耗比较高． 157 一、纺丝原液的制备 适当提高温度：加快溶解速度，但NMMO在125℃时变色反应；在175 ℃时过热反应并易汽化分解。当达到或超过125℃时，纤维素易降解或发生链反应，溶液易变质；超过150 ℃会造成溶剂快速分解及其引起的爆炸。 因此在纤维素的溶解过程中．应严格控制温度，一般不宜超过120 ℃ 。如果溶剂采用50％左右的NMMO水溶液，在温度80一90℃下溶解解较适宜。 * 一、纺丝原液的制备 (3)搅拌：搅拌形式、搅拌速度也直接影响纤维素的溶解。搅拌产生的剪切力既有利于将颗粒研磨分散，又能增加分子动能，提高溶液温度，从面使溶解加快、溶液更均匀。因此，在溶解过程中应进行高速搅拌。 另外，在停止搅拌时应注意，由于溶解释放的热量得不到及时散发，有可能使得溶剂快速分解而发生爆沸甚至爆炸。 * 一、纺丝原液的制备 3．纤维素的溶解设备 NMMO法和粘胶法相差甚远，因此常规的粘胶纤维生产设备不能用于NMMO水溶液对纤维素的溶解在关于Lyocell纤维工业化生产的专利中，连续溶解是在一系列管道中进行的。常用的溶解设备主要有以下两种。 (1)薄膜蒸发器： (2)LIST混合一溶解设备： * (四)纤维的拉伸 ①属于粘流拉伸。粘胶尚处于流动状态，大分子链活动能力较大，已取向会被无规则热运动解取向。这种拉伸基本上是无效拉伸，并不提高(或很少提高)大分子的取向度。 ②粘胶细流非常脆。在拉伸应力作用下容易断裂，因此，常规纺丝中喷丝头拉伸率都比较小（－20～20％）；喷丝孔的挤出膨大，实际上喷丝头拉伸值总比理论值大。例如，理论值为－40％，实际值为0。 * (四)纤维的拉伸 2 . 塑化拉伸：是指粘胶细流已基本凝固，但还处可塑状态，纤维素大分子链有较大的活动余地，在拉应力的作用下，大分子及其结构单元产生滑移，沿拉伸方向取向排列。粘胶细流凝固后在纺丝盘上的拉伸即属于塑性拉伸。 * (四)纤维的拉伸 ①塑性拉伸属于不可回复的拉伸形变。拉伸时： 原缔合点→拆散→链滑移→取向→新缔合点→巩固取向 因此，缔合点强度适宜。太高，难破坏，大分子难取向；太弱，难巩固取向。 ②调整凝固浴各组分浓度及浴温。控制粘胶凝固和再生作用，使到达纺丝盘位置的初生丝条基本凝固而纤维素黄酸酯又未完全分解。有缔合但又不是太强，拉伸时能取得良好的效果；若再生作用过于强烈，黄酸酯已分解，大分子失去活动能力，拉伸易断。 * (四)纤维的拉伸 ③普通粘胶短纤维纺丝，通常是在纺丝机后采用集束塑化拉伸来代替纺丝盘拉伸的。此时经受强烈拉伸，纤维素大分子取向，同时最终完成再生。 * H2SO4 及硫酸盐，98℃ (四)纤维的拉伸 ④随着纺丝盘拉伸或塑化拉伸的增加，纤维的断裂强度增加，而延伸度却有所降低，这说明要获得品质好的纤维，并不能单靠强化拉伸来达到。 * (四)纤维的拉伸 3. 松弛回缩：强烈拉伸后，大分子间作用力较强，僵直状态。断强虽高，但断伸很低，脆性较大，实用性能较差。为改善纤维的脆性，通常在拉伸后给予纤维适当的回缩(松弛)，以消除纤维的内应力，在不过多