Bronsted酸性离子液体[CMMIm]BF4催化燃油深度脱硫.pdf

第 46卷 第 2期 东 北 师 大 学 报 ( 自 然 科 学 版 ) Vo1．46NO．2 2014年 6月 JournalofNortheastNormalUniversity(NaturalScienceEdition) June2014 [文章编号31000—1832(2014)02—0089—04 doi：10．1i672／dbsdzk2014-02—018 BrOnsted酸性离子液体[CMMIm]BF4 催化燃油深度脱硫研究 李晓娜 ，张 薇。，徐恩宇 ，宫 敬 (1．中国医科大学基础医学院，辽宁 沈阳 110001； 2．辽宁大学化学院，辽宁 沈阳 110036) [摘 要] 以Br6nsted酸性离子液体 1一甲基一3一羧 甲基咪唑四氟硼酸盐([CMMIm]BF)为萃 取剂和催化剂，以H O 为氧化剂，催化噻吩模型油氧化脱硫．结果显示，当离子液体用量为 5g／5mL模型油，反应温度为 70℃，(0)／n(S)为6，反应时间50min时，噻吩的转化率可 以 达到约 100 ．离子液体 回收再利用 3次，催化活性仅略有下降． [关键词] 酸性离子液体 ；萃取；氧化脱硫；噻吩 [中图分类号] o626．5 [学科代码] 150·30 [文献标志码] A 由于使用含硫燃料油会排放 出大量二氧化硫 ，因此 ，燃料油超深度脱硫 已成为全球亟待解决 的问 题．由于传统的加氢脱硫方法对噻吩等芳香类硫化物难以脱除外 ，而且不能达到深度脱硫 [1]，所 以生物 脱硫 、吸附脱硫、氧化脱硫和萃取脱硫等方法相继被开发并用于深度脱硫研究中I2]．近年来 ，萃取一氧化 脱硫 由于脱硫效果显著而备受关注L6。]．该方法结合 了萃取脱硫和氧化脱硫的优点，反应条件温和、脱硫 效率高 ，已成为最具潜在应用前景的脱硫方法． 室温离子液体具有无蒸汽压 、不挥发、不燃烧等优点，被誉为绿色溶剂，而且可 以通过调变其结构使 其与水、有机溶剂形成三相体系，因此作为溶剂、萃取剂被广泛应用于合成、催化、功能材料制备等研究 领域Ⅲ8 ．2003年，w．H．Lo首次将离子液体作为萃取剂用于萃取一氧化脱硫研究 中口 ．在该脱硫体系 中，以中性离子液体 1一甲基一4一丁基咪唑六氟磷酸盐作为萃取剂 ，乙酸作为催化剂 ，过氧化氢作为氧化剂 催化二苯并噻吩 (DBT)模型油脱硫率可以达到 85 ，并实现 了离子液体 的回收再利用．但是在该体系 中离子液体只作为萃取剂，仍需额外加入一定量的乙酸作为催化剂．Br6nsted酸性离子液体[CMMIm] BF 结构中含有羧基 ，具有 比乙酸强的酸性 (pK 一2．O0)_】，所以它既可以作为溶剂 ，同时又可以取代 羧酸进行酸催化反应．2009年 ，宋溪明等用离子液体[CMMIm]BF 取代乙酸用于催化合成 1，5-苯并二 氮衍生物l】，不仅催化活性较高，而且很容易回收再利用．按照 S．Otsuki等人的计算 ，DBT分子 中S 原子的电子云密度是 5．758，而噻吩分子 中S原子的电子云密度是5．696，因此 ，噻吩与 DBT相 比更难 被氧化．而 目前 已经报道的氧化脱硫文献 中绝大多数都是以二苯并噻吩为底物 ，但以噻吩为底物的研究 却很少。本文将离子液体[CMMIm]BF 首次用于催化噻吩模型油氧化脱硫研究中，以H o。为氧化剂， 考察 了该体系的脱硫效率及离子液体的回收再利用． [oa稿日期] 2013-12-23 [基金项 目] 辽宁省科学技术计划项 目(2013225303)． [作者简介] 李晓娜 (1980 )，女，讲师，主要从事有机化学合成和离子液体应用研究 90 东 北 师 大 学 报 (自 然 科 学 版 ) 第46卷 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 试剂 ：噻吩(分析纯)和 3O 的过氧化氢水溶液购于国药集团化学试剂有限公司；将 0．657g噻吩溶 于 250mI正辛烷中，配制含硫 1g／I的噻吩模型油． 仪器 ：Agilent1100高效液相色谱仪用于模型油 中硫含量的测定． 1．2 离子液体[CMMIm]BF4的合成 1．2．1 1-羧 甲基一3