石墨化学提纯工艺与装备及废液排放的研究探讨..doc

石墨化学提纯工艺与装备及废液排放的研究本文主要对碱酸法高碳石墨提纯工艺、王酸氢氟酸法高纯石墨提纯工艺在工艺与装备的配置以及废液排放处理的对策做了简明的阐述。 碱酸法高碳石墨提纯工艺是应用较广的较成熟的工艺，但大家研究的方向大都集中在诸如介质浓度，用量、温度、时间等方面的工艺研究，对石墨粉料的回收率，对废酸（碱）液的回收，对洗涤下来的杂质如SI、Al、Fe如何再生的研究较少，就是说没有解决好“排”的问题。 一、破解“洗涤”课题 我们知道，碱酸法的碱法洗涤方式在大型厂主要是V型连续洗涤[1]，跑水量大，每吨石墨洗涤用水100~200t[2]，跑水的同时，大量的细度较小的粉料颗粒被水冲洗掉，碱pH值也在水冲洗下逐步的趋于中性。其工艺特点是，洗涤速度快、耗时短、生产量大，碱液不用回收。 如何提升粉料回收率，节省用水就是我们需要研究的重要课题。为了回收碱液，可将V型连续洗涤改为沉降洗涤桶，将跑水洗涤改为圈水洗涤，在碱洗与洗碱除杂的搅拌过程中，让碱浸反应续生成，当气泡、凝絮飘浮在液面时，可用消泡剂消解[3]，使的气泡、凝絮裹挟的石墨颗粒尽快沉淀，沉淀后，头1.5遍碱液排入碱沉淀池，余下的弱碱性残液交由离心机脱液处置。离心机前置是赋予了脱水型离心机新功能，改变了离心机只能用来脱水的单一性（详见碱酸法高碳石墨提纯工艺路线图1），离心机脱液洗涤，洗至中性后脱水，转入到酸浸工。酸浸工离心机的用途是脱酸、洗涤、洗至中性、再脱水。离心机转筒为钢衬塑，工由PL碱法、碱酸法高碳石墨提纯工艺路线（二） 图1  王酸氢氟酸高纯石墨提纯工艺路线（二） 图2  控制，过滤介质为大于5um的工业滤布，（滤布目数根据粉料细度决定）。 沉淀后的废碱净液，一是用来作碱性中和剂用，二可作碱液回 用[4]。 大型工业脱水（液）机的运用，可取得一举得的效果，1、回收了废碱液；2、住了粉料溢流，大幅度提升了产品回收率；3、节省了大量的洗涤用水，每吨石墨产品用水应＜2m3，尤其是在水资源匮乏的地区，少用水的意义是重大的。由于喝的，排的也少，减轻了排的压力。 二、在工艺上解决用酸量过大的问题 高纯石墨化学提纯工厂用酸量是巨大的，解决这个问题，首先是减酸，尤其是减氢氟酸用量，降低氢氟酸在提纯酸系中的比重，这具有双重意义一是减轻氢氟酸的危害，二是大幅度降低用酸成本。 1、高纯石墨提纯工艺一氢氟酸、硫酸、盐酸混酸法[5] 初产品C=98 C=99 石墨：HF：H2SO4：HCl 反应 时间 产品C=99.967 C=99.978 1：(0.5-0.8):(0.4-0.7):(0.4-0.9) 24h 2、高纯石墨提纯工艺二硫酸—氢氟分步提纯法[6] 初产品C=97液固比2.5:1 H2SO4浓度30-60% 反应时间2h 反应温度90℃ 产品C=99.94 液固比2.5:1 HF浓度20% 反应时间2h 常温 3、高纯石墨提纯工艺三王酸氢氟酸法[7]初产品C≥95 HF HCl HNO3 第一步法24h 反应温度70°产成品C=99.95~99.96 第二步法24h 反应温度70°首先声明，王酸氢氟酸法中的王酸是借位命，不是真正意义上的王酸，真正的王酸在石墨提纯工艺上不具备操作性。 王酸又称王水，是一种非常强烈的氧化剂，具有强烈的腐蚀性，是冒黄色烟雾的液体，是浓盐酸和浓硝酸按体积比3:1组成的混合酸，又称化金水。浓硝酸又称烟酸，也是一种强氧化性、强腐蚀性的强酸，由于王水、浓硝酸的强腐蚀特性，使的该两种酸在贮存、运输、生产过程中的可控难度极大，因此，在大生产中盐酸和硝酸配伍的必要条件就是降低浓硝酸的浓度。根据聚乙烯（PE）耐腐蚀性能表，浓度40%的硝酸适宜在PE储罐中贮存，符合生产工艺装备的基本条件，且造价比聚四氟乙烯便宜很多，可操作性强，也使的工艺配方配制容易起来，所以酸氢氟性法中的盐酸、硝酸仍按3:1配制，混合成弱王水。而氢氟、盐酸、硝酸或氢氟、硝酸的强强结合，也具有类似王水的作用。其次，王酸氢氟酸法在同酸系工艺中具有重大的新，每吨产品的酸成本由200~2600元左右降至~1400元人民币。另外，氢氟酸在总酸系的比重低，位置靠后。所以，高纯石墨提纯工艺三，命名为王酸氢氟酸法。 某具有5000高纯石墨提纯产能的工厂采用此工艺，将含碳量95%的-100目石墨球形化，粒度为d5012~22um，运用王酸氢氟酸法提纯至99.95%~99.96%；将含碳量%的+50目大鳞片石墨经过碱法工艺处理+王酸氢氟酸法再度提纯，在测定的8个样品中，4个样品为99.95，4个样品为99.96。王酸氢氟法在工厂大生产过程中产成品纯度高，性能稳定，质量可靠，酸成本低，且设备的适用性好，生产操作简单，彻底跳出了石墨含碳量越高，用的酸量越大，酸浓度越高的怪圈，为石墨化学提纯工业趟出了新路子。