新型分离技术--第二章 膜分离(4-1).ppt

全钒氧化还原液流电池VRB，正在进入实用性阶段的能源存储技术 一些能源产生系统，如风力发电、太阳能等，由于受到气候变化、风力大小等自然条件的影响，电能输出具有不稳定性和间断性地特点，进而造成机械功率大幅变化，会使发电机输出的有功和无功产生波动，而且使电网的电能质量下降，同时造成电能浪费。目前，国际上一项风电存储新技术――全钒氧化还原液流电池（Vanadium Redox Battery，VRB）进入实用性阶段，通过对能源高效转换存储，保证稳定的电功率输出，改善电网安全性和可靠性。 VRB技术原理和发展 全钒氧化还原液流电池（VRB）的原理最早在1984年，由新南威尔士大学的Maria???? Skyllas-Kazacos等研究人员提出，之后经技术转让和发展，在澳大利亚、日本和加拿大得到深入研究。目前，加拿大的VRB Power Systems公司和日本住友电工研发的全钒液流电池技术进入实用化阶段。下面就根据加拿大的VRB Power Systems公司最新的VRB Energy Storage System（VRB-ESS）储能系统介绍全钒液流电池的技术原理和特点。 VRB-ESS储能系统是VRB Power Systems公司在新南威尔士大学研究人员提出的全钒液流电池技术基础上发展出来的储能系统，将化学能和电能相互转换。化学能存储于不同阶态的钒离子中，电解质溶液为钒离子硫酸电解液，电解液通过泵从两个独立的塑料存储罐中流入两个半电池组单元，采用一个质子交换膜（PEM）作为电池组的隔膜，电解质溶液平行流过电极表面并发生电化学反应，通过双电极板收集和传导电流。这个反应过程可以逆反进行，对电池进行充电、放电和再充电。 VRB-ESS系统包括两个具有不同氧化状态钒离子的电解液存储罐，分别是正极V(Ⅳ)/V(Ⅴ)和负极V(Ⅱ)/V(Ⅲ)氧化还原电极对。电解液由泵在存储罐和电堆之间循环输送。电堆包括多个电池组，每个电池组具有两个半电池部分，由质子交换膜隔开。在半电池组中，电化学反应是在碳板电极上进行的，产生电流对电池进行充放电。 （a）电池寿命长。电池正负极反应均在液相中完成，充放电过程仅仅改变溶液中钒离子状态，没有外界离子参与电化学反应，重复充放电不会造成电池容量下降，VRB-ESS系统充放电可超过10000次（20%－80%SOC）。???? （b）系统效率高。由于正负半电池电解液中的活性物质分别储存在不同的储槽中，完全避免电解液保存过程的自放电消耗。系统循环效率可达65－75%。???? （c）理论充放电速度比为1:1（实际为1.8:1），允许非高峰时间充电，高峰时间放电，将不稳定的电能输入变为连续、安全可靠的电能输出，改善电网安全性和可靠性，是风力发电领域理想的储能系统。 2006年3月中国科学院大连化学物理研究所研发成功10 kW试验电堆，并通过国家科技部验收，标志着我国的全钒液流电池系统取得阶段性进步。 第二节 膜 电 解 1 膜电解基本概念 离子膜电解是20世纪70年代发展的新技术，与传统的水银法和隔膜法相比，具有总能耗低、无污染、产品纯度高、操作运转方便，投资少等优点；是氯碱工业的发展方向。 离子膜电解就是利用阳离子交换膜将电解槽的阳极和阴极隔离开，进行食盐水溶液电解制造氯气和烧碱，或其他无机盐电解还原等的一种膜技术。 在膜两侧的电位差存在下，盐水流在阳极室生成氯气，钠离子伴随少量水透过离子膜进入阴极室。阴极室的纯水流在阴极上电解生成氢气和OH-， OH-与Na+在阴极室生成NaOH，可以获得30-35%的液碱。 离子交换膜 离子电解膜主要用于氯碱工业中制备氢氧化钠。目前主要采用全氟磺酸膜、全氟磺羧膜和全氟磺酸全氟羧酸复合膜三大类。 全氟羧酸膜的含水量远低于全氟磺酸膜，全氟磺酸膜的导电性高于全氟羧酸膜。 目前常将全氟磺酸全氟羧酸复合制备复合膜，既具有较高的导电性，又可利用羧酸膜对OH-的优先排斥作用。 国内所采用的电解膜主要为：Du Pont公司的Nafion膜，日本旭硝子公司的Flemion膜，以及日本旭化成公司的Aciplex膜等几大类。 旭化成公司的Aciplex-F系列膜如F-2200，用于生产21-24%的NaOH，F-4000可生产30-40%的NaOH ，F5000可用于生产40-50%的NaOH ，其电流效率在第1至2年内为95%以上，第3年为94.5%以上，耗电量约为2100 Kw.h/t NaOH 。 燃料电池示意图 全氟磺酸膜还可用作燃料电池的重要部件。燃 料电池是将化学能转变为电能效率最高的能源，可 能成为21世纪的主要能源方式之一。经多年研制， Nafion膜已被证明是氢氧燃料电池的实用性质子交 换膜，并已有燃料电池样机在运行。但Nafion膜价 格昂贵（