N2-CH4（CO2）混合气体在线标样制备及其拉曼定量因子测定.pdfVIP

2014年9月 岩 矿 测 试 Vo1．33．No．5 September2014 R0CK AND MINERALANALYSIS 655～660 文章编号：0254—5357(2014)05—0655—06 N2一CH4(CO2)混合气体在线标样制备及其拉曼定量因子测定 席斌斌 ，施伟军，蒋 宏，钱一雄 (中国石化石油勘探开发研究院无锡石油地质研究所，中国石化油气成藏重点实验室，江苏 无锡 214151) 摘要：利用混合气体 的标准样品对激光拉曼探针进行标定，可以快速准 确地对包裹体中的无机及有机气相组分进行定量分析。而常用的商用 钢瓶装混合气体标样 ，存在费用高、气体组成单一固定等缺点。本文设 计 了一套在线标样制备装置 ，提 出一种在线配置不同浓度和压力条件下 混合气体标样的方法。利用高纯度 (纯度 99．999％)的N，、CH 以及 CO，钢瓶气，经过在线混合增压，在5MPa和 10MPa条件下制备了N，摩 尔分数为30％、50％和70％的N 一CH 以及 N 一CO混合气体在线标 样。该方法制备的标样与70％N，+30％CO的商用钢瓶气标样对比表 明，CO与N的拉曼相对峰高以及相对峰面积值的误差在4％以内，具有较高的准确度和重现性。通过不同 压力和浓度条件下CH 以及CO，的拉曼相对定量因子测定表明，气体的相对定量因子在5～10MPa压力条 件下与压力及组成无关。地质样品应用结果表 明，本方法可以方便、灵活、准确地按任意比例将两瓶及两瓶 以上纯气体钢瓶样品进行混合及增压，为激光拉曼标定、气体组成原位测量等提供 了一种新的技术思路。 关键词 ：气体混合；激光拉曼探针 ；拉曼定量因子 中图分类号 ：P571；P575．4 文献标识码 ：A 激光拉曼光谱分析作为一种非破坏性的分析方 李维华等 与Wopenka等 测定的sO：的定量因子 法，可以快速方便地对单个包裹体进行定性、半定量 有近5倍的差别。因此在进行气相成分的定量分析 分析，现 已成为流体包裹体研 究 的基本工具之 之前，需要利用一系列混合气体标样对仪器进行标 _1 j 一 。 近年来随着仪器精度的提高以及科研的需 定。前人一般使用商用钢瓶装混合气进行仪器标 要，激光拉曼光谱针对包裹体的定量分析的研究发展 定_3。J，虽然上述标样易于购置、配比准确，却存在气 迅速。定量分析主要涉及包裹体的气相 、液 体组成单一无法调节、费用高、需要经常更换钢瓶等 相 。。以及同位素u 驯等化学组成分析 以及包裹 缺点。如按 10％的梯度对 10％～90％的两种气体的 体的内压 ]、密度 、有机质热成熟度 I2等 混合物进行标定，需要购置9瓶钢瓶气轮换使用，并 物理参数的获取。而作为包裹体重要成分的各种无 且钢瓶气一定的使用期限，超过期限需要重新购置。 机和有机气相组分，由于其一般具有较强的拉曼活 针对上述不足，本文提出了一种在线配置不同浓度和 性，在拉曼谱 图上表现出尖锐而特征的谱峰，因此被 压力条件下混合气体标样的方法，以实现快速准确地 认为是进行拉曼定量分析的重要研究对象 。国内 对激光拉曼探针进行标定及测定气体拉曼定量因子 外学者对包裹体中常见的c—H—O—N—S体系的 的研究 目的。 气相组分开展了比较广泛的定量研究 ，取得 了显 著的成果。由于气相组分的拉曼定量分析与分子性 1 在线标样制备装置和在线标样的制备 质、温度、压力、仪器性能等诸多因素有关 ，造 为了实现混合气体标样的制备，本次研究搭建 成前人结果存在比较明显的差异，难 以相互借用，如 了一套在线标样制备装置(图1)。该装置可以同时 收稿 日期：2013—12—09；修回日期：2014—07—18；接受 日期：2014—07—28 基金项 目：中国石油化工股份有限公司科技攻关项