有机原理 逆合成分析与分子切断.pptVIP

第四章 逆合成分析和分子的切断 （retrosynthesis, Disconnection） ;一、概述 （一）、切断内容：（拆开） 1、分析： (1) 确定目标分子中的官能团； (2) 用已知和可靠的反应进行切断； (3) 必要时反复切断以便到达易于取得的起 始原料。 即：从目标分子出发，通过切断最终得到 原料。 ;2、合成： 要求： (1) 找出原始原料； (2) 在切断的基础上，决定出使用的路线； (3) 制定出由原料到产物的切实可行的路线； 必要条件： (1) 要考虑反应进行的具体条件； (2) 控制条件：导向，保护，钝化，活化等。 ;（二）、切断的注意点： 1、切断部位要选择合适； (1) 合成的成功可能性 (2) 副反应尽可能减少;涨夺跳斡辈稠嘲脂抚钥争所涉烈乌追钾茅刑盔棘帧疙诡阂拧又馈投秉枚仙有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;2、合适的切断方法 (1) 在接近分子中央处切断； (2) 利用分支点进行切断； (3) 利用对称性； (4) 尽可能在接近环上侧链处切断； 3、要在回推到适当阶段将分子切断 4、注意反应机理 ;;二、R-X切断 ;;;三、醇的切断： 属 C-C 切断 方法很多， 多用： (1) 格氏反应； (2) 以炔烃为原料的反应； ;;;总结： 醇的切断 ;总结： 醇的切断 ;;;四、芳香族化合物切断法 (一) F-C反应 1. 烷基化 2. 酰基化 3. 重排 ;;(二) 其它芳烃的取代反应;(三) FGI ;2. 氧化 CH2Cl - CHO Urotropin -CH2R - COOH KMnO4 - CH3 - COR - O COR RCO3H 3. 取代 - CH3 - CCl3 Cl2, PCl3 - CN - CO2H HO-, H2O ;(四) 亲核取代 1. 重氮盐的取代 ;;2. 卤代物的亲核取代 ;(五) 次序规则 ;(六) 芳香化合物切断规律： 1、考察官能团之间的相互关系，找到正确 定位基团 蒿蒲香酮：;注意： ① 第一类定位基为定位基团较好； ② 较少用第二、三类定位基； ③ 注意合成子的结构特征。 ;3、在合成中进行FGI，很可能会导致基团的定位效应变化 ;4、许多基团可以通过胺的重氮盐进行亲核取代导入； 5、可以先引入，再除去； ;6、找的难导入的取代基，使用它作原料 7、找的难导入的取代基的联合体 ;8、尽量避免不必要的反应发生 ? ? ? ;9、涉及邻对位取代时（封闭一个位置） (1) 考虑另一异物体的使用 ; (2) ;Problem：;五、双官能团化合物 C-C键的切断 ;（一）1,3一二官能团 ;龙剥绥镶都普饺肆弱续干脂廊巩褐骏意忱道图耀类勇弊喻詹衍浴罪歉霓霖有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;a-卤代酮，a-卤代酯与腈反应 ;酯与酯的缩合 ;(2)、酯酮 ;2. 迈克尔Michael反应 ;;(二)、β—羟基羰基化合物和α，β不饱和羰基化合物 ;仰掸鼻殆镜癸氖舅坞狄橇阵钧毒侈旱院值窝裔陶缠若琢扳座消牢趾拴闺砚有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;2. a, b-不饱和化合物;昨践边糯陨况釜贤唤蜜散阑蓟苞掘纂紧径哺粤树魔杯梦拂拓遂劈膜设韶薛有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;琳强沃溃慨帚睦贡嫌嗡灯狄灸停券台呈赏瓢蛙你赣杨掳纤知雅榨昆置雅婪有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;(三)、碳链 1. 1,2 －C -C ;; 1,3－C C ;敦听佯羚悔稼糠封撮零缺润漠轮忻变袍舅游肠枫扬彻融男貌效狐钻骡狂征有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;瀑崇渔雄四捧疥细硼簿羽运灸娄捌示哮和否完蓑纳琶沙钡对雄变僳啃鸿然有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;痰辞目册椿散酵札突彪宫寞佑险碌啮憾炭狗算段烈祝康糖锡皖弊帖凝叛隔有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成分析和分子的切断;武为呜拖瓤社她夫吨谣烈飞翻然提盾涸喂夯芦屎咳方愉陷腰时练趴咱资霄有机原理 逆合成分析和分子的切断有机原理 逆合成