β-三氰基乙烯取代杯[4]吡咯与阴离子相互作用的密度泛函理论研究.pdfVIP

2008年第66卷 化 学 学 报 VO1 66．2008 第1期，31～38 ACTA CH1MICA SINICA NO 1．31--38 · 研究论文· ． 三氰基乙烯取代杯【4】吡咯与阴离子相互作用的密度泛函理论研究 王 腾 李 琼 陈沛全 孙宏伟术 陈 兰 沈荣欣 赖城明 (南开大学化学学院 天津 300071) 摘要 采用密度泛函B3LYP方法对 三氰基乙烯取代杯[4]吡咯主体分子及其与阴离子(F一，c1一，CH3COO一，H2PO4) 形成的复合物进行研究．结果表明， 三氰基乙烯取代杯[4]吡咯可与阴离子以分子问氢键相互作用形成复合物，并且 其与阴离子结合能力大小的顺序为F一CH COO一H2PO4C1一，与实验结果基本一致；通过与杯[4】吡咯对比可见， 强吸电子取代基的引入增强了主体分子对阴离子的结合能力．从几何构型、振动光谱、NBO分析及前线轨道等方面来 阐述 三氰基乙烯取代杯[41口}E咯与不同阴离子氢键相互作用的本质以及吸电子取代基的引入对杯[4]吡咯与 F一和 c1一 之间主一客体相互作用的影响． 关键词 三氰基乙烯取代杯[4】吡咯；阴离子识别；主 客体相互作用；氢键 Density Functional Theory Studies on Interaction between Calix[4]- pyrrole Substituted by Tricyanovinyl at／3-Position and Anions WANG，Teng LI，Qiong CHEN，Pei—Quan SUN，Hong—Wei CHEN，Lan SHEN．Rong—Xin LAI．Cheng—Ming (Department ofChemistry，Nankai University， njin 300071) Abstract Density functional theory has been performed on the tricyanovinyl substituted calix[4]pyrrole and its anion(F，C1一，CH3COO一，H2PO4)complexes．The calculation results implied that the host—anion com— plexes were form ed by interm olecular hydrogen bonds．The order of the binding affinity：F ~CH3COO H2PO4C1一，was in good agreement with the experimental result．The electron—withdrawing group substi— tution would enhance the interation between the calix[4]pyrrole and anions．The effect of tricyanovinyl sub— stitution on host—guest interaction from geometry features，frequency analyses，NBO analyses and frontier orbitals of interaction has also been described． Keywords 舀一tricyanovinyl substituted calix[4]pyrrole；anion recognition；host—guest interaction；hydrogen bond 研究阴离子在化学和生命过