核磁共振氢谱PMR或1HNMR.DOC

核磁共振氢谱 (PMR或1HNMR) 核磁共振技术是20世纪50年代中期开始应用于有机化学领域，并不断发展成为有机物结构分析的最有用的工具之一。它可以解决有机领域中的以下问题：（1）结构测定或确定，一定条件下可测定构型和构象；（2）化合物的纯度检查；（3）混合物分析，主要信号不重叠时，可测定混合物中各组分的比例；（4）质子交换、单键旋转、环的转化等化学变化速度的测定及动力学研究。 NMR的优点是：能分析物质分子的空间构型；测定时不破坏样品；信息精密准确。 NMR通常与IR并用，与MS、UV及化学分析方法等配合解决有机物的结构问题，还广泛应用于生化、医学、石油、物理化学等方面的分析鉴定及对微观结构的研究。 一、基本概念 核磁共振（简称为NMR）是指处于外磁场中的物质原子核系统受到相应频率（兆赫数量级的射频）的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。检测电磁波被吸收的情况就可以得到核磁共振波谱。因此，就本质而言，核磁共振波谱是物质与电磁波相互作用而产生的，属于吸收光谱（波谱）范畴。根据核磁共振波谱图上共振峰的位置、强度和精细结构可以研究分子结构。 发展历史 1．1946 年美国斯坦福大学的F. Bloch 和哈佛大学E.M .Purcell领导的两个研究组首次独立观察到核磁共振信号，由于该重要的科学发现，他们两人共同荣获1952 年诺贝尔物理奖。NMR发展最初阶段的应用局限于物理学领域，主要用于测定原子核的磁矩等物理常数。 2．1950 年前后W .G. Proctor等发现处在不同化学环境的同种原子核有不同的共振频率，即化学位移。接着又发现因相邻自旋核而引起的多重谱线，即自旋—自旋耦合，这一切开拓了NMR 在化学领域中的应用和发展。 3．20 世纪60 年代，计算机技术的发展使脉冲傅里叶变换核磁共振方法和谱仪得以实现和推广，引起了该领域的革命性进步。随着NMR 和计算机的理论与技术不断发展并日趋成熟，NMR 无论在广度和深度方面均出现了新的飞跃性进展，具体表现在以下几方面： 1）仪器向更高的磁场发展，以获得更高的灵敏度和分辨率，现己有300、400、500、600MHz，甚至1000MHz的超导NMR 谱仪； 2）利用各种新的脉冲系列，发展了NMR 的理论和技术，在应用方面作了重要的开拓； 3）提出并实现了二维核磁共振谱以及三维和多维核磁谱、多量子跃迁等NMR 测定新技术，在归属复杂分子的谱线方面非常有用。瑞士核磁共振谱学家R.R.Ernst因在这方面所作出的贡献，而获得1991 年诺贝尔化学奖； 4）固体高分辨NMR 技术、HPLC-NMR 联用技术、碳、氢以外核的研究等多种测定技术的实现大大扩展了NMR 的应用范围；5）核磁共振成象技术等新的分支学科出现，可无损测定和观察物体以及生物活体内非均匀体系的图象，在许多领域有广泛应用，也成为当今医学诊断的重要手段。 二、基本原理――核磁共振主要由核的自旋运动所引起。 1．核的自旋与磁性 不同原子核的自旋运动情况不同。原子核自旋时产生自旋角动量P，用核的自旋量子数I表示。自旋量子数与原子的质量和原子序数之间有一定的关系，大致分为三种情况。 分类 质量数 原子序数 自旋量子数I NMR 信号 示例 I 偶数 偶数 0 无 12C， II 偶数 奇数 整数1，2，3.. 有 2H，，14N III 奇数 偶数或奇数 半整数1/2，3/2，5/2…. 有 1H，13C，15N 实验证明：原子核作为带电荷的质点，自旋时可以产生磁矩，但并非所有的原子核自旋都产生磁矩。只有那些原子序数或质量数为奇数的原子核，自旋时才具有磁矩，才能产生核磁共振信号。如1H，13C，15N，17O，19F，29Si，31P等。 I＝0的原子核可看成是一种非自旋的球体；I=1/2的核可看作是一种电荷分布均匀的自旋球体；I大于1/2的核可看作是一种电荷分布不均匀的自旋椭圆体。 有机物中的主要元素为C、H、N、O等，1H，13C为磁性核。而1H的天然丰度较大（99.985％），磁性较强，易于观察到比较满意的核磁共振信号，因而用途最广。13C丰度较低，只有12C的1.1％，灵敏度只有1H的1.59％。但现代技术使碳谱13C-NMR在有机结构分析中起着重要作用。 2．核磁共振现象 原子核是带正电荷的粒子，能自旋的核有循环电流，产生磁场，形成磁矩。核磁矩用μ表示，μ与自旋角动量有以下关系： μ＝ γP ＝ γ I ＝γ h I γ：磁旋比或旋磁比，是自旋核的磁矩和角动量之比，是各种核的特征常数； h：是普朗克常数。 当磁核处于无外加磁场时，磁核在空间的分布是无序的，自旋磁核的取向是混乱的。但当把磁核置于外磁场H0中时，磁矩矢量沿外磁场的轴向只能有一些特别值，不能任意取向。按空间量子化规则，自旋量子数为I的核