用变分过渡态理论研究一反应动力学.pdf

, 第 卷 第 期 化 学 物 理 学 报 。 幻 年 月 〔 助 一 《 一 一 又幻 加 用 变分过渡态理论研 究 另 , 一 反应 动 力学 ’ 张庆竹 刘传朴 王 少坤 谢新记 顾月妹 山东大学化学学 院, 晶体材料 国家重 点实验室 济南 摘 要 用 变分过渡 态理论对 沮 与 的抽提反应 进行 了理论研究 利 用 从头 算计 算 了反应 体 系 的构 型 、 振动频率和 能量等信 息 计算 了温度在 一 以 内反应 的速率 常数和 穿透 系数。 结 明, 室温 下 , 变 于 响 大 , 别 明 , 的 果表 在 分对 此反应 影 较 隧道效应 特 显 计 算得到 速率常数和 实验值 符合得很好 关键词 变 分过渡 态 随道效应 速率常数 中图分类号 麟 文献标识码 引 言 准确地 预 言化学反 应 的速率和机 理是 现代理论化学追 求 的一个重要 目标 , 而 达到 这 一 目 标 的关键在 于 首先 获得足够精确完整 的反应体系 的势能超 面 , 然而 对于 个 原 子 以上 较 复 杂