39-T91钢再热器管高温蒸汽氧化机理的研究-87.docVIP

T91钢再热器管高温蒸汽氧化机理的研究 赵彦芬[1]，张路[1]，刘江南，王正品，耿波，石崇哲西安工业学院 材料与化工学院，陕西 西安 710032)Al Nb N Ni 原始钢管成分 0.11 0.002 0.016 0.36 0.33 8.59 0.89 0.20 0.041 0.072 0.050 0.076 ASME SA213 T91 0.08 ~0.12 ≤ 0.010 ≤ 0.020 0.20 ~0.50 0.30 ~0.60 8.00 ~9.50 0.85 ~1.05 0.18 ~0.25 ≤ 0.04 0.06 ~0.1 0.030 ~0.070 ≤ 0.40 GB5310-1995 10Cr9Mo1VNb 0.08 ~0.12 ≤ 0.010 ≤ 0.020 0.20 ~0.50 0.30 ~0.60 8.00 ~9.50 0.85 ~1.05 0.18 ~0.25 ≤ 0.04 0.06 ~0.1 0.030 ~0.07 ≤ 0.40 用金相显微镜、扫描电子显微镜、X－Ray物相分析仪，观察并测试了氧化皮形貌和分层结构以及氧化层的物相特征。 2 试验结果与分析 2.1 金相组织观察 金相显微组织观察结果表明，30后弯和40前弯的氧化层为两层结构，外层有局部剥落；41后弯氧化层为三层结构，外层松脆易剥落。外层深灰色氧化皮疏松，内层较为致密，钢管基体组织均为细密的回火板条马氏体。 图1 氧化层的金相组织 (a)：30后弯，×300； (b)：40前弯，×300； (c)：41后弯， ×300 2.2 扫描电镜观察 从扫描电镜的SEM像可见，如图2所示。30后弯氧化层为双层结构，平均厚度为0.092mm，其中外层厚约为0.077mm，内层以纵向裂纹为分界，厚度约为0.015mm。从断口结构上来看，氧化层外层为粗柱状晶层，氧化层内层为无晶界层，粗柱状晶外层疏松易崩落，通常是沿粗柱状晶与细等轴晶的结合处分离崩落；40前弯氧化层也为双层结构，平均厚度约0.089mm，其中外层约厚0.079mm，内层参照纵向裂纹估计厚度约为0.010mm。从断口结构来看，与30后弯管段颇为相似。但是磨面处氧化层外层和内层，虽有孔洞却未脆裂，表明40前弯管段的氧化层脆性较30后弯管段小。41后弯氧化层为三层结构，平均厚度约0.119mm，其中外层厚约0.037mm，中层厚约0.070mm，内层厚约0.012mm。 图2 试样氧化层的SEM像 (a)：30后弯， ×200； (b)：40前弯，×200；(c)：41后弯， ×100； (d)：41后弯，×200 2.3 X-Ray物相分析 图3 各试样氧化层的X-Ray衍射谱线图 30后弯的氧化层由94.54%的Fe3O4和5.46%的Cr2O3构成；40前弯的氧化层为87.71 %的Fe3O4和12.29%的Cr2O3构成；41后弯的氧化层为91.87%的Fe3O4和8.13%的Fe2O3构成。 3 T91运行管蒸汽侧氧化层形成机理的讨论 由于元素Cr与O的亲和力非常强，能形成稳定的氧化膜即Cr2O3，而且形成的氧化膜能均匀地覆盖在金属表面，成为优异的保护性作用。因此对Cr在氧化层形成机理中的讨论是极其重要的。 3.1 合金元素Cr对T91钢抗氧化性的影响 T91钢采用了9%Cr合金化，这对该钢的氧化过程会产生明显影响： （1）首先是Cr升高FeO的形成温度，1.5%Cr就能使FeO的形成温度由560℃升高到650℃以上，因此T91钢在热工条件下工作时（设计工作温度593℃）所发生的氧化，不会出现FeO。 （2）其次是Cr的选择性氧化，Cr的电位低于Fe，这决定了Cr2O3较之Fe3O4更易于生成，也更为稳定，但由于T91钢Cr含量还不够多，Cr2O3尚不足以形成完整的覆盖层（在T91的热工条件下，形成完整的覆盖层需要12%以上的Cr，而1000℃时需要18%以上的Cr），所以T91的氧化层仍是以CrFe2O4为主的复合氧化物固溶体。 （3）Cr选择性氧化时固溶入Fe3O4也提高了CrFe2O4氧化层的致密度，显著减慢氧化层的增厚速率。 （4）Cr的固溶强化，增强了CrFe2O4氧化层与基体的附着力，Fe与O结合成Fe3O4时体积膨胀近1倍，过大的体积差会在热震时因氧化层中热应力过大而破裂甚至剥落，Cr的离子半径小于Fe，减小了体积差与应力，提高CrFe2O4层的致密度和强度，以及与钢基体的附着力。 （5）Cr提高钢基体的电极电位，提高钢的抗氧化性。 3.2 T91管在高温高压水蒸汽的热工环境中氧化层的形成机理讨论 在明确了Cr对T91钢抗氧化性的影响之后，依据对运行30000小时的三种T91管段氧化层的结构、成分、组成相等的分析，可将T