经老师讲课后整理的石油炼制复习重点.docVIP

第六章 (本章重点复习有关焦化的知识,加了星号的为老师讲的重点，没加的就是老师没说不要的，并且考试题并非百分百从这里出) ★原油的二次加工：以轻质馏分改质和重质油、渣油轻质化为主的过程（化学加工） 其目的一是重油轻质化生产汽油、煤油、柴油等燃料油品，一是改善直馏油品的质量。 包括焦化、减粘裂化、催化裂化、加氢裂化、催化重整等过程。 ★延迟焦化：主要产物为焦化气、焦化汽油、焦化柴油、焦化蜡油和石油焦。 裂解反应，烃分子的链断裂生成小分子烃，是吸热反应； 缩合反应，链断裂生成的活性分子缩合生成更大的分子，是放热反应 烃类的热反应总是沿着两个方向进行： 裂解生成分子量较小的分子 缩合生成分子量更大的分子 ★烃类的热反应主要是自由基的链反应 减粘裂化（Visbreaking）重油轻度热转化工艺，按其目的可以分为两种类型： 降低重油的粘度和倾点，生产燃料油。 生产中间馏分，为进一步的轻质化过程提供原料。 原料：减压渣油，也可用常压渣油 反应条件：反应温度为380～450℃，压力为0.5～1.0MPa，反应时间为几十分钟至几小时。 减粘裂化的产物： 用作燃料油的减粘残渣油 中间馏分油 还有少量的裂化气和裂化汽油 ★焦炭化过程是在较高的反应温度和较长的反应时间下，使渣油发生深度裂化反应，生成焦化气体、汽油、柴油、蜡油和石油焦的过程。 ★不同工艺形式：延迟焦化，流化焦化，灵活焦化 ★焦化原料 1．减压渣油，有时也可使用常压渣油 2．减粘裂化渣油 3．溶剂脱沥青装置的脱油沥青 4．炼厂废渣（例如烷基化的酸溶性油、污水处理的废渣等） 5．煤焦油沥青 ★焦化产品 焦化汽油： 焦化柴油： 焦化蜡油： 焦化气体(含液化石油气和干气)： 焦炭(石油焦)： 15) ★焦化产品特点 焦化汽油的辛烷值较低，MON约为60，溴价较高，表明其中含有较多的烯烃，其安定性较差。 焦化柴油的十六烷值约为50，但是其溴价也较高，也必须经过加氢精制方可成为合格的产品。 焦化蜡油可以作为催化裂化或加氢裂化的原料 。 焦炭的挥发分较高，在1300℃下经过煅烧后可以降至0.5%以下，用作冶金工业或化工原料，含硫原油延迟焦化焦炭硫含量较高。 16) ★生焦的种类：绵状焦（无定形焦），弹丸焦，蜂窝状焦，针状焦 思考题： 为什么要对石油进行二次加工？ 石油二次加工的主要工艺过程有哪些？ 5. 简述减粘裂化主要目的、主要操作条件、原料以及主要目的产物及其用途。 9. 延迟焦化工艺与减粘裂化工艺的反应特点有什么不同？ 第七章 ★催化裂化是使重质馏分油或重油、渣油在催化剂存在下，在温度为460~530℃和压力为0.1~0.3MPa条件下, 经过以裂解为主的一系列化学反应, 转化成气体、汽油、柴油以及焦炭等的过程。 ★催化裂化的产品 气体（C1~C4）中C3、C4（液化气）占绝大多数，烯烃含量较高； 汽油产率高，辛烷值高（RON为90左右），汽油中异构物和芳烃多，但含硫也高； 柴油十六烷值低，安定性差，需考虑加氢精制； 油浆一般不作为产品。 焦炭在催化剂再生过程中烧去（提供了能量），不作为产品。 ★催化裂化的主要化学反应类型 分解反应 异构化反应 氢转移反应：某烃分子上的氢脱下加到另一烯烃分子上使之饱和的反应称为氢转移反应。特征反应，反应速度不快，较低温有利。氢转移反应的结果是有一部分烯烃饱和，这是FCC产品饱和度较高的根本原因！ 芳构化反应 生焦反应 烷基化反应 ★正碳离子：碳原子外围缺少一对电子，形成带正电的离子。 ★最初形成正碳离子的条件：有烯烃，有质子。原料中有烯烃，催化剂提供质子。 ★正碳离子的稳定性强弱顺序为： 叔正碳离子仲正碳离子伯正碳离子 催化裂化反应实际上是各种正碳离子的反应。 烃类催化裂化是气—固非均相反应，各类烃之间的竞争吸附对反应有阻滞作用。 反应过程7步骤：简称反应过程可简化为：吸附→反应→脱附 烃类催化裂化是复杂的平行—顺序反应? 催化裂化反应过程中的几个概念 单程转化率：是指总进料（包括新鲜原料和回炼油）一次通过反应器的转化率。 总转化率：是指新鲜原料一次通过反应器的转化率。 催化剂藏量：两器内经常维持的催化剂量称为藏量。 ★空速：是指每小时进入反应器的总进料量与器内的催化剂藏量之比。单位：h-1 质量空速＝总进料量（t/h）/藏量（t） 体积空速＝总进料量（m3/h）/藏量（m3） 用空速的倒数来相对的表示反应时问，称为假反应时间，ω=1/V0（h） ★用催化裂化反应生成的焦炭中的碳(即催化碳)为基准表示催化碳。催化碳=总碳-附加碳-可汽提碳 催化裂化反应过程的主要影响因素 反应温度，反应温度对反应速度、产品分布、产品质量有极大影响。239页 反应时间 剂油比 反应压力 催化剂活性 裂化催化剂的种类、组成和结构 无定型硅酸铝催化剂 ★分子筛