.9 醇、酚、醚.pptVIP

硫与氧同族，有相似的性质，它们构成的有机化合物也有与氧构成的有机化合物相似的性质，故放在本章讨论。 9.1 醇的分类及结构 9.2 醇的物理性质 9.3 醇的化学性质 9.4 酚的分类、结构和物理性质 3.醇的结构 2 醇的物理性质 光波谱性质 IR谱 O—H和C—O的振动吸收波数 H—O 游离 3500 ~ 3650 cm-1 尖 分子间氢键 3200 ~ 3400 cm-1 宽 分子内氢键 3000 ~ 3500 cm-1 宽 C—O RCH2—OH 1050 ~ 1085 cm-1 R2CH—OH 1100 ~ 1125 cm-1 R3C—OH 1150 ~ 1200 cm-1 1H-NMR谱 O—H α-C—H δ=5 宽峰（氢键） 3.3~4取决R的影响 二、羟基的亲核取代反应 （1） 与氢卤酸反应（HCl / HBr/ HI） 本节小结： 3 脱水反应 反应机理： 消除反应有E1和E2两种机理 消除反应取向： E2反式消除 SN1机 理： 片哪醇(pinacol)的脱水及重排 4 氧化和脱氢反应（α-氢反应） 3. 邻二醇氧化反应 ——与高碘酸（HIO4）或四乙酸铅反应 9.4 酚的分类、结构和物理性质 分类 结构 物理性质 一 分类 一元酚： 多元酚： 萘酚： 菲酚： 苯酚的分子模型 一些取代酚的物理常数 2. 光波谱 IR谱 3520~3100cm-1缔合（宽峰） 3650~3600cm-1很稀溶液（尖峰） 醇O—C 1050~1200cm-1 NMR谱 O—H 由于缔合作用，不固定， 受温度、浓度、溶剂影响大 δ=4.5~8 分子内氢键 δ=10.5~16 δ=4.5 ，醇O—H δ=3.3~3.7 9.5 酚的化学性质 酚羟基上的反应 环上的亲电取代反应 氧化和还原反应 与FeCl3的显色反应 芳酯的生成及重排 酚羟基被亲核试剂取代——羟基的氨解 2 环上的亲电取代反应 1. 卤代反应 2. 磺化 3. 硝化和亚硝化 4. 傅—克反应 与甲醛、丙酮的缩合反应 (2) 与丙酮缩合 酚氧负离子环上羰基化反应 (2)酚醛的生成 -------Reimer—Tiemann反应（瑞莫尔-蒂曼） 3 氧化和还原反应 1. 氧化 2. 还原 9.6 醚的分类、结构和物理性质 3 结构 C-O-C 醚键官能团 2. 波谱 IR谱 9.7 醚的化学性质 碱性 醚键断裂反应 氧化反应(a-氢的反应) 芳醚的反应 1 碱性 3 氧化反应(a-氢的反应) 9.8 环醚 1,2-环氧醚 冠醚 2.环氧乙烷的开环加成反应 a:碱催化（类似SN2反应） b:酸催化 （类似