脱硫作业13.docVIP

课程名称：《工业脱硫技术》 题目 生物脱硫技术及应用 姓名 任裕林 专业 环境工程 班级 2006091 学号 上海电力学院能环学院 生物脱硫技术的应用 随着全球工业的迅速发展，人们对燃料的需求不断增加。世界炼油工业在环保与工艺方面都面临挑战，同时高硫煤也会投入使用。下面浅谈微生物对石油和煤燃烧产生的Sox脱除工艺及其发展和成果。 作为当今世界的主要能源——石油中的硫元素包括有机硫和无机硫两种形式，而以有机硫(硫醇、硫醚、噻吩及其衍生物)为主，石油中通常含0．05％ ～5％(wt％)的有机硫。石油燃烧产生的SOx向大气排放后不但污染大气，而且形成酸雨对生态系统和土壤都具有严重的破坏作用，另外石油中存在的硫对工厂中的输送管线、泵和炼油设备也具有腐蚀作用。基于以上问题，各国对油品质量要求越来越高，对其含硫量规定也日趋严格。这迫使政府和石油开采者加大了对石油脱硫技术开发的投入，脱硫技术也就成了近年生物技术领域的研究热点。 加氢脱硫法(Hydro-desulfurization，简称m S)是目前大多数炼油厂常用的方法。kIDS操作需要在高温高压下进行，对能量需求高，同时释放大量的温室气体，此方法对无机硫和简单的有机硫化物来说是有效的，但对有机硫，特别是含苯环的有机硫化物如苯并噻吩(benzothiophene，简称BT)和二苯并噻吩(dibenzothiophene，简称DBT)及其衍生物的脱除效率较差。与HDS相比，生物脱硫法(Biodesulfurization，简称BDS)对石油中的BT、DBT等大分子有机硫化物具有较好的脱除效果，且在常温常压下操作，二氧化碳排放量较低，能耗低(见表1)，因此是一种经济环保的方法。虽然BDS有其独特的优势，但目前所发现的菌株脱硫水平最高只能达到33％左右，还不能满足实际需要。因此人们一方面通过改造脱硫微生物提高脱硫速率和扩大底物范围，另一方面又开发了BDS与HDS串联操作工艺，以将两种方法的优点相结合：当BDS位于HDS上游时可生产有机磺酸盐，并有效改变下游加氢处理装置的性能；位于HDS下游时，可脱除在加氢脱硫处理装置中尚未除去的有机硫，从而改进低硫产品的润滑性能和氧化稳定性。 BDS脱硫途径：目前，已发现的脱硫微生物分布于多个属中：红球菌属、土壤杆菌属、分枝杆菌属、戈登式菌属、克雷白氏杆菌属、诺卡氏菌属、黄单胞菌属、不动杆菌属、节杆菌属、拜叶克林氏菌属、假单胞菌属、硫化叶菌属、根瘤菌属、芽孢杆菌属、棒杆菌属和类芽孢杆菌属等。其中以红球菌属的研究最为深入，玫瑰色红球菌IGTS8已成为BDS研究的模式菌株，另外对假单胞菌的研究报道也很多。生物脱硫的主要目的是脱除常规脱硫工艺难以脱除的含硫杂环的有机硫，故许多研究都是以DBT(二苯并噻吩)作为典型化合物，提出微生物降解DBT可能的反应机理和途径。脱硫微生物中存在三种脱硫途径(见图1)，包括两种好氧反应(C-S氧化断裂及GC氧化断裂，即图1中的1和3)和一种厌氧反应(GS还原断裂，即图1中的2)。其中第一种途径为4S(sulfoxide／sul—fone／sulfonate／sulfate)途径(见图1中的1和图2)，因其有四种含硫中间物和产物而得名，这一途径能通过GS氧化断裂将DBT中的硫以硫酸盐的形式脱除，不降低烃的燃料值，仅利用空气且反应速度较快，是生物脱硫工业化途径，此途径代表菌为玫瑰色红球菌IGTS8，目前发现的大部分4S脱硫菌为革兰氏阳性，只有鞘氨醇杆菌和土壤杆菌为革兰氏阴性 ；第二种路径为还原途径(CS还原断裂)，此脱硫途径的微生物对芳香族硫化物特别是对DBT衍生物的降解能力较差，代表菌为脱硫弧菌；第三种途径为Kodama途径(GC氧化断裂)，此途径会破坏DBT芳环结构最终生成水溶性的硫化物3一羟基．2一甲酰基一苯并噻吩，降低烃的燃烧值，所以它的实用性有限，Kodama途径代表菌为假单胞菌 。 3．2 4S途径的相关研究 催化4S途径反应的四个酶(DszA、B、C、D，见图2)，分别由dszA、B、C、D基因编码。其中DszC和DszA都是单加氧酶，即DBT—MO(MO：monooxy—genase)／DBTO—MO 和DBTO2一MO； DszD 为HADH：FMN氧化还原酶，与DszC和DS 相耦联。DszC先将DBT氧化为DBT亚砜(sulfoxide)，进而氧化为DBT砜(sulfone)。Dsz