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第五章 吸附和离子交换 第一节 吸附分离介质和吸附平衡（重点） 第二节 吸附操作技术 第三节 应用 物理吸附：基于吸附剂与溶质之间的分子间力。溶质在吸附剂上吸附与否或吸附量的多少取决于溶质与吸附剂极性的相似性和溶剂的极性。可通过改变温度、pH值和盐浓度等物理条件脱附。 化学吸附：吸附剂表面活性点与溶质之间发生化学键合、产生电子转移现象，吸附稳定，不易脱附。采用破坏化学键合的化学试剂洗脱剂脱附。应用很少。 离子交换：所用吸附剂称为离子交换剂，表面键合离子基团或可离子化基团，通过静电引力吸附带有相反电荷的离子，吸附过程发生电荷转移。一般通过提高离子强度或调节pH值的方法洗脱。 二、吸附剂 （二）吸附剂的表征 化学成分 材料结构 比表面积 平均孔径、孔径分布、孔隙率 孔径及分布测定 采用水银压入法，利用汞孔度计测定。当压力升高时，水银可进入到细孔中，压力p与孔径d的关系为 其中：?：水银的表面张力(0.48N/m2)； ?：水银与细孔壁的接触角(140°)。 通过测定水银体积与压力之间的关系即可求出孔径分布、平均孔径和孔隙率。 （三）吸附平衡 吸附等温线：当溶质在液固两相间达到吸附平衡时，吸附剂上的平衡吸附质浓度q是液相游离溶质浓度c和温度T的函数。当温度一定时，q只和c有关，q=f(c) ，q与c的关系曲线称为吸附等温线。 生物分离中至少有四种等温吸附线(见图)。 （1）Henry 型吸附平衡 在一定温度下，平衡时吸附剂吸附溶质浓度q*与液相溶质浓度c之间的关系为线性函数： m为分配系数。 适应条件：在低浓度范围之内成立。当浓度较高时，吸附平衡常呈非线性，上式无效。 （2）Freundlich 型吸附平衡 其经验公式为 其中，k和n为常数，n一般在1-10之间。 Freundlich等温线可描述大多数抗生素、类固醇、甾类激素等在溶液中的吸附过程。 （3）Langmuir型吸附平衡 Langmuir 单分子层吸附理论：吸附剂表面有许多活性点，每个活性点具有相同的能量，只能吸附一个分子，并且被吸附的分子间无相互作用。A为表面活性中心。 基于上述平衡，及假定单分子层吸附，得Langmuir 型吸附平衡方程 式中：qmax为吸附容量，kb为结合常数 当n个分子在一个活性中心发生吸附时，即存在 此时有： （4）矩形吸附平衡 三、离子交换剂 （一）离子交换剂分类 阳离子交换剂： 对阳离子具有交换能力，活性基团为酸性 分为强酸性和弱酸性阳离子交换剂 阴离子交换剂： 对阴离子具有交换能力，活性基团为碱性 分为强碱性和弱碱性阴离子交换剂 （二）性能评价 交换容量 指单位质量的干燥离子交换剂或单位体积的湿离子交换剂所能吸附的一价离子的毫摩尔数，是表征交换剂离子交换能力的主要参数。 交换容量的测定 对于阳离子交换剂：用HCl将其处理成氢型，称重并测定其含水量；称数克交换剂，加入过量已知浓度的NaOH溶液，发生交换反应： 滴定曲线 全面评价表征离子交换剂的重要参数 方法：1g氢型(或羟型)交换剂 + x-ml 0.1M NaOH / HCl + 水至50 ml(其中1支 + 50 ml 0.1 M NaCl) + 静置24h (对强交换剂) / 7d(对弱交换剂) + 测pH + 作图 意义： 强离子交换剂的交换； 滴定曲线的转折点——交换容量； 转折点数——不同交换基团的数目； 弱离子交换剂的交换； 表示交换容量随pH的变化。 对于单价弱电解质pH，仅发生部分解离 解离平衡常数为 则分配系数 意义：1） 离子强度的影响 2） Kdp的影响，当Kdp ??时 3） pH值的影响 动态色谱吸附法测定吸附量 曲线1为不发生吸附的溶质的穿透曲线，其流出体积V0为固定床的空隙体积和吸附剂的有效孔隙体积之和。 曲线2为吸附溶质的穿透曲线，流出体积为V。吸附剂吸附溶质的量为斜线部分的面积，即为c0(V-V0)。利用不同浓度的溶液反复作吸附操作，即可得到吸附平衡关系q* = f(c)。 二、膨胀床吸附 流化床：当表观流速增大至最小流化速度，颗粒不再相互支撑，开始悬浮在液体中；进一步提高流速，床层随之膨胀，床层的压力降几乎不变，但床层中颗粒的运动加剧，这时的床层为流化床。 优缺点：压降小，可直接吸附含颗粒的料液；但存在较严重的返混，吸附剂的利用率低，分离效率下降。 膨胀床与固定床的区别： 膨胀床上的床层上部安装有可调节床层高度的调