高物习出错总结.docVIP

第一章 写出聚丁二烯的各种可能构型，举例说明高分子链的构造。（大都写的不完全） 答：（1）旋光异构：a.全同异构 b.间同异构 c.无规异构 （2）几何异构：a.顺式 b.反式 （3）键接异构：a.“头—尾”键接 b.“头—头”键接 c.“尾—尾”键接 比较下列高分子链的柔性并简要加以解释。 （有个别的错） 主链中含有孤立的C=C双键时，链的柔顺性好；侧基—Cl极性大，相互作用强，单键内旋转困难，柔顺性就越差。 (前两个分不清) 极性取代基对称性好，柔顺性好，极性取代基越少，柔顺性越好。 苯乙烯（St）和丁二烯（B）两单体进行聚合反应，可形成 ABS、SBR、SBS三种共聚物，请写出三者的聚合反应式。由于序列结构的不同导致性能和应用的不同，请解释之 答：ABS由丙烯腈，丁二烯，苯乙烯组成的三元接枝共聚物。ABS三元接枝共聚物兼有三种组分的特性，丙烯腈能使聚合物耐化学腐蚀，提高制品的拉伸强度和硬度，丁二烯使聚合物呈橡胶状弹性，制品冲击强度提高；苯乙烯组分的高温流动性好，便于成型加工，改变制品的表面光洁度。因此，ABS为质硬，耐腐蚀，坚韧，抗冲击的热塑性塑料。 SBS：由阴离子聚合法制得的苯乙烯与丁二烯的三嵌段共聚物，中段是聚丁二烯，顺式占40%左右，两端是聚苯乙烯。聚丁二烯在常温下是一种橡胶，而聚苯乙烯是硬性塑料，二者是不相容的具有两相结构。聚丁二烯段形成连续的橡胶相，聚苯乙烯段形成为分散在橡胶相中且对聚丁二烯起着物理交联作用。SBS是一种加热可以熔融、室温具有弹性，又称热塑性弹性体。 SBR：是丁二烯与苯乙烯的无规共聚物。由于丁二烯和苯乙烯在低温下进行自由基乳液聚合制得；也可以由丁基锂为催化剂，在非极性溶剂中合成。其物理结构性能，加工性能及制品的使用性能接近天然橡胶，耐磨、耐热、耐老化及硫化速度较天然橡胶优良，广泛用于轮胎、胶带、胶管、电线电缆、医疗器及各种橡胶制品。 （关于这个题写的比较乱，很多人不知道怎么用化学式来表示嵌段、无规聚合物） 第二章 已知聚乙烯晶体属斜方晶系，其晶胞参数a=0.738nm，b=0.495nm，c=0.254nm 根据晶胞参数，验证聚乙烯分子链在晶体中为平面锯齿构像 若聚乙烯无定性部分的密度ρa=0.83g/cm3,试计算密度ρ=0.97g/cm3聚乙烯试样的结晶度 答：（1）已知C-C单键键长为0.154nm，键角为109.5. L=2l长*sinθ/2=0.254nm L=c 所以可验证聚乙烯分子链为平面锯齿形 （2）聚乙烯结晶密度ρc=1.00g/cm3,，ρa=0.83g/cm3，ρ=0.97g/cm3 Xcm=ρc(ρ-ρa)/ρ(ρc-ρa)=84.9% 第五章 列出下列聚合物熔点的顺序，并用热力学观点及关系式说明其理由，聚对苯二甲酸乙二酯，聚丙烯，聚乙烯，顺1,4-聚丁二烯，聚四氟乙烯 答：聚四氟乙烯聚对苯二甲酸乙二酯聚丙烯聚乙烯顺1,4-聚丁二烯（最后这两个错的比较多） 有热力学平衡可知，Tm=△H/△S，聚合物的熔点由△H和△S两方面同时决定。PET中主链虽含有C-O键，但同时含有苯环，PTFE主链中全为C-C键，但F原子电负性大，综合△S（PET）△S(PTFE),PET中虽然含有氢键，△H（PET）△H(PTFE),但是，△S其主要作用。PP中，主链均为C-C键，含有-CH3,分子间作用力弱，柔性好。PE中，结构对称，分子作用力比PP大，柔性比他好，综合考虑，△S起主要作用，Tm（PP）Tm(PE),PP与PET相比，无论分子间作用力，还是柔顺性，PP均不及PET，Tm（PP）Tm(PET).顺1,4-聚丁二烯作为八大橡胶之一，常温下处于高弹态，且分子链上处于顺式结构，△S△S（PE）,显然Tm（PE）Tm(trans-PB)` 9. 比较下列聚合物玻璃化温度的高低并说明理由 聚丙烯大于聚4-甲基-1-戊烯 理由：取代基的位阻增大，分子链内旋转受阻，柔性变小，玻璃化温度增大。 聚氯乙烯大于聚偏二氯乙烯 理由：聚偏二氯乙烯的氯为极性取代基对称双取代，内旋转位垒降低，柔性增加，玻璃化温度降低。 10. 以结构观点讨论下列聚合物的结晶能力：聚乙烯、尼龙66、聚异丁烯。（尼龙66、聚异丁烯这两个错的比较多，很多人认为聚异丁烯结晶能力强） 答：聚乙烯，结构简单，对称有规整，所以非常容易结晶。 尼龙66，化学结构及几何结构均较规整，没有键接方式问题，也较容易结晶。 聚异丁烯，分子链具有较高的对称性，可以结晶，但由于取代基的空间位阻以及化学结构的不规整性，使其较难结晶。 11.均聚物A的熔点为200℃，熔融热为8374J/mol重复单元。如果再结晶的AB无规共聚物中，单体B不能进入晶格，试预测含单体B10%摩尔分数的共聚物的熔点。