有机化学第11章取代酸与二羰基化合物.pptVIP

第11章 取代酸和β-二羰基化合物;11.1 卤代酸;11.1.2卤代酸的反应;γ－，δ－，ε－卤代酸在碱作用下，容易生成内酯。;甸抒夷栋千晚券饺炉帜堪歹垃嚣砧兑驱尉浴求抱篙狼两陶话蕉胞淑荤堑桂有机化学第11章取代酸和二羰基化合物有机化学第11章取代酸和二羰基化合物;11.2.1羟基酸的制法;3、Reformasky反应 ;① Reformasky反应与格氏反应类似，但用Zn不用Mg。因为 BrZnCH2COOC2H5比BrMgCH2COOC2H5活性低，只与醛、酮反应， 不与酯反应。 ② 只能用α－溴代酸酯，产物为β－羟基酸（酯）。 ;11.2.2羟基酸酸性;β -羟基酸：分子内脱水生成α,β-不饱和酸;由以上反应知，共轭体系、五元环、六元环稳定。;11.2.4羟基酸的分解脱羧反应;;11.3β－酮酸酯;11.3.1β－酮酸酯的合成;反应历程：;交错的酯缩合反应：;11.3.2β－酮酸酯的酮－烯醇平衡;醛、酮，如丙酮，不能与三氯化铁显色，为什么呢？ ;(3)烯醇式通过分子内氢键的缔合形成了一个较稳定的六 员环结构;烷基化：;酰基化：;乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物与稀碱作用，水解生成β- 羰基酸，受热后脱羧生成甲基酮。故称为酮式分解。;2. 成酸水解 乙酰乙酸乙酯及其取代衍生物在浓碱作用下，主要发生乙酰 基的断裂，生成乙酸或取代乙酸，故称为酸式分解。;反应历程：;11.4乙酰乙酸乙酯合成法和丙二酸酯合成法;分析：(1) 产物为甲基酮，合成时一定要经过酮式分解。 (2) 将TM的结构与丙酮进行比较，确定引入基团。 (3) 最后确定合成路线。 注意：当引入基团不同时，通常是先引入活性较高和体积较大 的基团;墩砖较械菌老舷碳状鼎板违仲蛙蛾镑浇揩露惑乘罪源瓜蛛厢擒笔销垫伪藏有机化学第11章取代酸和二羰基化合物有机化学第11章取代酸和二羰基化合物;;分析：(1) TM为羧酸，经乙酰乙酸乙酯法合成时需酸式分解。 (2) 将TM看成取代乙酸，确定引入基团。 由于酸式分解的同时必然伴随酮式分解，故合成羧酸通常采 用丙二酸酯法。;（2）合成上的应用：制备羧酸;仲疡伙该坍蔡听侨仓吻崭靡贼虚盈拍温撤藻垂叮蜀颁界勺掉溢垛唇掌鄙弥有机化学第11章取代酸和二羰基化合物有机化学第11章取代酸和二羰基化合物;小结： 卤代酸、羟基酸的制备，化学性质；β- 酮酸酯的合成， 烃化、水解，合成法；性质。 作业： P358 8（1，3，5） 9（1，3，5）11 预习：第12章 胺