活度和活度因子.pptVIP

4.11 活度与活度因子;非理想溶液 ; 非理想溶液不具备理想溶液的特性，下面就以蒸气压-组成图来讨论实际溶液对理想溶液的偏差：;两种组分A、B同时产生正偏差的原因，往往是由于A、B分子间的作用力小于A与A及B与B分子间的作用力所引起的。 可以理解为溶液中A、B分子间的距离明显大于纯溶剂A或B中分子间的距离。;2、负偏差： ;对理想溶液来说，其中任何组分B的化学势为： 其中 为温度 T 时纯B组分的化学势，其蒸气压为 。 对于非理想溶液，上式就不适用。 对于稀溶液，我们已得到溶剂（A）的化学势表达式： 式中 为温度 T 时纯溶剂A的化学势，其蒸气压为 ；;路易斯（G.N.Lewis）提出了活度的概念。; 称为相对活度，是量纲为1的量。 称为活度因子（activity factor），表示实际溶液与理想溶液的偏差，量纲为1。; 非理想溶液中组分B的化学势表示式，由于浓度的表示式不同，化学势表示式也略有差异。;（2）浓度用质量摩尔浓度 表示;（3） 浓度用物质的量浓度 表示;1、蒸气压法： 溶剂：;对非理想溶液，用ax,A代替xA： ; 3、由Gibbs-Duhem公式 从溶质（溶剂）的活度求溶剂(溶质)的活度： 二元溶液： xAd?A + xBd?B = 0 或 xAdlnaA + xB dln aB = 0 ;4.12 渗透因子和超额函数;渗透系数（osmotic coefficient）;超额函数（excess function）;超额函数（excess function）;超额函数（excess function）;超额函数（excess function）;超额函数（excess function）;超额函数（excess function）;超额函数（excess function）;正规溶液（regular solution）;正规溶液（regular solution）;正规溶液（regular solution）;无热溶液（athermal solution）;无热溶液（athermal solution）;4.13 分配定律; 当溶液浓度不大时，活度比可用浓度比代替，就得到分配定律的经验式。; 如果溶质在任一溶剂中有缔合或离解现象，则分配定律只能适用于在溶剂中分子形态相同的部分。;例、苯甲酸在水层和氯仿层中分配,苯甲酸在水中有离解现象,在氯仿层中将缔合成双分子: 水中: C6H5COOH= C6H5COO- + H+ cw(1－?) cw? cw? 氯仿中: (C6H5COOH)2= 2C6H5COOH K1 cc???m m 苯甲酸在两相中的分配: C6H5COOH(氯仿层中)= C6H5COOH(水层中) m cw(1－?) K;若苯甲酸在氯仿中缔合度很大,基本以双分子形式存在,有: K1=m2/(cc－m)≈m2/cc m=(K1 cc)0.5 若苯甲酸在水中电离度很小,基本以分子形态出现,有: cw(1－?) ≈cw 故: K= cw(1－?) /m=cw/m=cw/(K1cc)0.5