物理化学 9章相律和相图(9-三元系相图).pptVIP

§9. 三元系相图简介;B;2. 定比规则 凡位于通过顶点(A)的任一直线上的 体系，其中顶点代表的组元含量不 同，其余两组元(B和C)的含量比相 同，即：;5. 背向规则 从一个三元体系中不断取走某一组 元，那么该体系的组成点将沿着原 组成点与代表被取走组元的顶点的 连线向着背离该顶点的方向移动;二、简单共晶三元系;1. 立体图;Pb;液相面(初晶面)：;Pb;Pb;(2) 冷却过程分析;2. 投影图;Pb;Pb;Pb;Pb;Pb;Pb;Pb;5.冷却过程分析;三、三元水盐系相图;DE线：B盐在含C盐的(水)溶液中的溶解度曲线； FE线：C盐在含B盐的(水)溶液中的溶解度曲线； ADEF面：不饱和溶液（单相）； BDE扇面：B盐+溶液（两相）； CFE扇面：C盐+溶液（两相）； △BEC面： B盐+ C盐+ l(H)（三相）;体系点 液相点 固相点 x→x1 x→x1 —— x1 x1 B x1→x2 x1→E B x2 E B，C x2→Q E B ，C Q —— B ，C;盐的提纯： （1）蒸发（浓缩）法 （2）溶解（稀释）法 （3）变温法;2. 形成水合物 如：H2O(A)-Na2SO4(B)-NaCl(C)体系 H2O与Na2SO4形成水合物Na2SO4·10H2O（G）;有复盐生成的体系;Na2O-Al2O3-H2O系相图;Na2O-Al2O3-H2O系平衡状态图的绘制就是 通过测定Al2O3在不同浓度NaOH溶液中的 溶解度来完成的。而溶解度的测定有两种 方式： （1）定温下，将过量的氧化铝或其水合物 加入到一定浓度的氢氧化钠溶液之中，测出 其极限溶解度； （2）定温下，使过饱和铝酸钠溶液分解， 测出溶液中氧化铝的最低极限值。; 理论上说，两种方法所得到的结果应该是一致的，但实际上做不到。因此，通常是将两种方法联合使用，取平均值来绘制Na2O-Al2O3-H2O系平衡状态图。 三元系在定温下的相图（平衡状态图）通常采用等边三角形表示，但是， Na2O-Al2O3-H2O系可以说是考察Na2O和Al2O3在H2O中的溶解度，所以可以转化成直角三角形;0 10 20 30 40 50 60 wt(Na2O)→;Ⅰ区：铝酸钠溶液单相区； Ⅱ区：三水铝石(Al2O3·3H2O)与 铝酸钠溶液两相区； Ⅲ区：水合铝酸钠与铝酸钠 溶液两相区； Ⅳ区：三水铝石、NaOH·H2O 与铝酸钠溶液三相区； Ⅴ区： Na2O·Al2O3·2.5H2O与 铝酸钠溶液、NaOH·H2O 三相区； 氧化铝生产过程就是在Ⅰ、Ⅱ两个区域内穿梭。;TY越短，三水铝石 （固相）越多； 因此，溶出时Y点越 靠近y点，溶出量越 大；种分时， Y点越 远离y点，析出量越 大。;拜耳的两个专利是拜耳法循环的基础： 一是在αK=1.8的铝酸钠溶液(过饱和)中，常温下加入固体 Al(OH)3 作为晶种，就可使Al(OH)3不断地从铝酸钠溶液中析出，直到溶液的αK提高到αK= 6.0 —— 构成了拜耳法的种分过程；二是析出 Al(OH)3 后，αK达到 6.0的铝酸钠溶液在加热的条件下又可用于铝土矿的溶出—— 构成了拜耳法的溶出过程；两个过程交替使用就形成了拜耳法循环：;在Na2O-Al2O3-H2O系相图中可找到拜耳法循环路径：;在实际生产中，由于存在Al2O3和Na2O的机械损失、 化学损失，实际的拜耳法循环往往偏离相图中的拜 耳法循环线，通常是在完成母液蒸发后，溶液中的 碱浓度达不到溶出铝土矿的要求，因此，在每次作 业循环之后需要向母液中补充NaOH，使母液组成 达到溶出过程的要求。; ;（1）有一对部分互溶体系; 在物系点为c的体系中加醋酸，物系点向A移动，到达c1时，对应???两相组成为a1和b1。由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线a1b1不一定与底边平行。; 乙烯腈(A)与水(B)， 乙烯腈与乙醇(C)只能部分互溶，而水与乙醇可无限混溶，在相图上出现了两个溶液分层的帽形区。; 帽形区的大小会随温度的上升而缩小。当降低温度时，帽形区