缩水甘油胺型聚氨酯胶粘剂的性能研究.doc

缩水甘油胺型聚氨酯胶粘剂的性能研究罗健军１，２，３，扎西３，梁 玮１，３，杨军校１，张　勇３，张　林２????（１．西南科技大学?材料与科学工程学院，四川?绵阳６２１０１０；　２．中国工程物理研究院?激光聚变研究中心，四川?绵阳６２１９００；３．西南科技大学?极端条件物质特性实验室，四川?绵阳６２１０１０）　　????摘　要：　采用商品化ＳＫＥ－１型环氧树脂对自制聚氨酯预聚体（ＮＣＯＰＵ）进行封端，制备了缩水甘油胺型聚氨酯（ＧＡＰＵ），并用傅里叶－红外光谱（ＦＴ－ＩＲ）对其结构进行表征，用在线ＦＴ－ＩＲ监控间苯二甲胺固化ＧＡＰＵ过程，用差示量热扫描（ＤＳＣ）研究其相分离，用扫描电镜（ＳＥＭ）观察固化物的表面微观形貌，用热重（ＴＧ）分析固化物的热力学稳定性。探讨了聚丙二醇（ＰＰＧ）分子量的大小、不同质量分数的ＳＫＥ－１对ＮＣＯＰＵ封端及不同种类的固化剂对ＧＡＰＵ固化物力学性能的影响。研究表明：在６０?时用间苯二甲胺固化ＧＡＰＵ，２ｈ即可固化完全，固化物热稳定性能良好，其外推起始分解温度为２４８．３，５％的分解温度为２８２．６。ＧＡＰＵ固化物的力学性能随着ＧＡＰＵ的环氧值减小而减小，在室温以上力学性能下降，在－１９６?力学性能增加，其环氧值为０．１５３，在－１９６的拉伸剪切强度最佳，为１６．１１ＭＰａ。　　????关键词：　超低温胶粘剂；　缩水甘油胺型环氧树脂；　缩水甘油胺型聚氨酯；　耐高低温性　　????中图分类号：　Ｏ４３６．１　　　　文献标志码：　Ａ　　ｄｏｉ：１０．３７８８／ＨＰＬＰ２６７３??文章编号：　１００１－４３２２（２０１１）１０－２６７３－０５　　????微靶球作为氘－氚燃料的容器，是惯性约束聚变（ＩＣＦ）靶的核心部分。在ＩＣＦ靶件精密装配和打孔靶球封口中需要采用粘度和固化时间适中、粘接强度较高、可常温固化、收缩率低、无毒、无腐蚀性的耐高低温的特种专用胶粘剂［１－６］。目前市售的胶粘剂的综合性能达不到我国ＩＣＦ物理实验用靶的要求。缩水甘油型环氧树脂具有多官能度、环氧当量小、交联密度大、活性高、固化速度快、固化收缩性小、粘结力强、耐高温性能好、力学性能和耐介质性能好等优点，但其内应力大、质脆、耐低温性能及耐冲击性能差。而聚氨酯胶粘剂具有粘接性能好、抗冲击强度、剥离强度高、耐振动疲劳性佳及柔曲性优良等特点，是目前公认的超低温粘接性能最好的胶粘剂。将环氧树脂与聚氨酯相互结合，互相进行化学和物理改性，可制备出既具有高的粘结强度、高物理性能，又具有优良的耐低温、抗冲击性能、耐疲劳性能和高韧性的聚合物体系。２０世纪６０年代，美国Ｄｏｗ　ｃｈｅｍｉｃａｌ公司首先制备出聚氨酯改性的环氧的结构胶粘剂，并应用于航空航天结构材料的粘接。Ｄ．Ｓ．Ｃｈｅｎ等人［７－８］用缩水甘油转封端聚氨酯，并用环氧树酯改性，再用多胺类固化剂固化，制备了具有耐低温度性和耐热冲击性能、室温储存稳定、可室温固化等优点的深冷胶粘剂。Ｈ．Ｙｅｇａｎｅｈ等人［９］通过用聚酰胺酸改性ＧＡＰＵ来提高其力学性能和电学性能。王恩清等人［１０］用环氧树脂Ｅ５１，６６９＃和乙醇胺反应制备出一种端羟基环氧树脂，再用其与异氰酸酯基封端的聚氨酯反应，制备了环氧封端的聚氨酯。门金凤等人［１１］先用环氧氯丙烷阳离子开环反应制备了端羟基环氧树脂，然后再用其与异氰酸酯基封端的聚氨酯反应，制备出一种新型的环氧封端聚氨酯。张玉金等人［１２］用国产６６９＃环氧稀释剂与聚氨酯预聚体的反应合成了含有低黏度的端环氧封端聚氨酯。但上述方法都存在室温以上力学性能较差、固化速度相对较慢等问题。本文采用ＳＫＥ－１环氧树脂的羟基与异氰酸酯基封端的聚氨酯的异氰酸酯基反应，制备出缩水甘油胺型聚氨酯（ＧＡＰＵ），并对其性能进行了研究。????１　试　验????１．１实验原料　　????四缩水甘油基－４，４′－二氨基二苯醚（ＴＧＤＤＥ，商品牌号ＳＫＥ－１），常州市尚科特种高分子材料有限公司生产；聚酰亚胺（ＰＩ），改性胺（ＲＥＸ－８１８），间苯二甲胺（ｍ－ＸＤＡ），深圳佳迪达化工有限公司生产；聚丙二醇（ＰＰＧ）（数均分子量为１　０００，２　０００），购于成都西亚试剂公司；甲苯二异氰酸酯（ＴＤＩ），三乙烯四胺（ＴＦＴＡ），甲苯，丙酮，丁酮，无水乙醇，浓盐酸，乙酸酐，二月桂酸二丁基锡，二正丁胺，溴甲酚氯，酚酞，甲酚红均为分析纯，成都市科龙试剂厂；０．５ｍｏｌ／Ｌ氢氧化钠标准溶液，质量分数为１％的酚酞溶液，质量分数为０．１％的溴甲酚氯溶液，质量分数为０．１％的甲酚红溶液，自配。????１．２缩水甘油胺封端的聚氨酯合成［７－８］　　????将在１１０?下脱水２ｈ后的ＰＰＧ加入到装有搅拌装置、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和通干燥Ｎ２的２５０ｍＬ四口烧瓶中，再加入ＴＤＩ，升温至８０，用红外和