102学年仪器分析书面报告姓名彭敬豪学号49940017组别.doc

102-2學年度書面報告 書面報告題目：一、 　　由於核磁共振的性質會隨核子種類、外加電場大小，或外圍電子雲及磁力線的總和而變化，因此針對同一種原子而言，其所吸收的無線電波頻率，便會隨原子本身在分子中所處環境的不同而變化，測量這種變化可加以推斷該原子於分子中所處的位置，及相鄰同種類原子間的距離，進而了解整個分子的結構。核磁共振波譜儀就是利用這種原理而設計，它具有一偵測器可測得電磁波的吸收，所造成的線路阻抗改變引發的電子訊號，經由分析器將訊號的強度對頻率作圖，而得到核磁共振波譜圖（１）。 磁共振原理其經典描述是﹕原子﹑電子及核都具有角動量﹐其磁矩與相應的角動量之比稱為磁旋比γ。磁矩M 在磁場B中受到轉矩msin(為M與B間夾角)的作用。此轉矩使磁矩繞磁場作運動﹐的角頻率=γ﹐稱為拉莫爾頻率。由於阻尼作用﹐這一運動會很快衰減掉﹐即m達到與平行﹐就停止。但是﹐若在磁場的垂直方向再加一高頻磁場()(角頻率為)﹐則()作用產生的轉矩使m離開﹐與阻尼的作用相反。如果高頻磁場的角頻率與磁矩的拉莫爾(角)頻率相等 =﹐則()的作用最強﹐磁矩m的角(m與角的夾角)也最大。這一現象即為磁共振。 二、核磁共振光譜儀分兩大類：一為CW型，另一為FT型。一般CW型儀器的設計是將電波頻率固定（視儀器磁場大小而定，例如有60MHz、100MHz等），而將磁場經微調感應線圈慢慢地遞增（即改變H0），當某特殊氫核滿足H=H0(1－)的關係式時，就發生共振吸收光譜，通常從低磁場（約10ppm處）慢慢掃描到高磁場（0ppm處）費時約250秒。FT型儀器則利用較寬的脈波，在很短的時間內同時將各氫核（以氫核共振為例）激發，分析其無感應蛻變（free induction decay），再經電腦處理，由時間範疇（time domain）經由傅氏轉換，成為頻率範疇（frequency domain），即得化學家所熟悉的光譜。通常脈波相間的時間為數秒或十幾秒，假若試藥的濃度低，一次脈波所得的信號太弱，則可使用多次脈波，由電腦處理，將信號累積後，再由記錄器繪出光譜。FT型儀器對於低濃度試料的測定比裝配著累積信號用電腦設備的CW型，省時約數十倍至百倍。因此測定極微量化合物的氫核磁共振光譜，碳-13核磁共振光譜，則非用FT型儀器不可。碳-13核磁共振光譜 13C在自然界的碳中只占1％，使得氫核磁共振光譜不至於太複雜而難以分析。又很幸運地有1％的13C，使人們能測得碳-13核磁共振光譜，它的核迴旋磁比率γ為氫核的1/4（靈敏度與γ3成正比），因此同一部儀器測碳-13核磁共振光譜的靈敏度約為測氫核磁共振光譜的1/6400。由於先天不足，CW型核磁共振儀無法測一般化合物碳-13核磁共振光譜。過去十年來，由於FT型儀器的商業化，才使碳-13核磁共振光譜的應用受到廣泛的注意。化合物中不論是小分子或大分子，天然的或合成的，絕大部分是有機化合物或含有有機部分，由氫核磁共振光譜可推知接在碳上氫的化學環境，而由碳-13核磁共振光譜可直接推知碳的化學環境；二者相輔相成，為重要的分析方法。 三、 NMR技術 NMR技術即核磁共振譜技術，是將核磁共振現象應用於分子結構測定的一項技術。對於有機分子結構測定來說，核磁共振譜扮演了非常重要的角色，核磁共振譜與紫外光譜、紅外光譜和質譜一起被有機化學家們稱為「四大名譜」。目前對核磁共振譜的研究主要集中在1H和13C兩類原子核的圖譜。 對於孤立原子核而言，同一種原子核在同樣強度的外磁場中，只對某一特定頻率的射頻場敏感。但是處於分子結構中的原子核，由於分子中電子云分布等因素的影響，實際感受到的外磁場強度往往會發生一定程度的變化，而且處於分子結構中不同位置的原子核，所感受到的外加磁場的強度也各不相同，這種分子中電子云對外加磁場強度的影響，會導致分子中不同位置原子核對不同頻率的射頻場敏感，從而導致核磁共振信號的差異，這種差異便是通過核磁共振解析分子結構的基礎。原子核附近化學鍵和電子云的分布狀況稱為該原子核的化學環境，由於化學環境影響導致的核磁共振信號頻率位置的變化稱為該原子核的化學位移。 耦合常數是化學位移之外核磁共振譜提供的的另一個重要信息，所謂耦合指的是臨近原子核自旋角動量的相互影響，這種原子核自旋角動量的相互作用會改變原子核自旋在外磁場中進動的能級分布狀況，造成能級的裂分，進而造成NMR譜圖中的信號峰形狀發生變化，通過解析這些峰形的變化，可以推測出分子結構中各原子之間的連接關係。 最後，信號強度是核磁共振譜的第三個重要信息，處於相同化學環境的原子核在核磁共振譜中會顯示為同一個信號峰，通過解析信號峰的強度可以獲知這些原子核的數量，從而為分子結構的解析提供重要信息。表徵信號峰強度的是信號峰的曲線下面積積分，這一信息對於1H-NMR譜尤為重要，而對於最常見的全去耦13C-