复旦大学高等结构分析核磁-1.pptVIP

射频脉冲（3） 通过RF脉冲的照射,磁化矢量将以RF脉冲的照射方向为轴，在垂直于RF脉冲的照射方向的平面内转动（章动）。如使用X-脉冲则磁化矢量将围绕X-轴方向在YZ平面内转动。 只要RF脉冲打开,则磁化矢量的章动就不会停止 磁化矢量的章动速度取决于脉冲强度 脉冲宽度将决定磁化矢量停止的位置 若脉冲角度小，称为小角度激发；若脉冲角度为90?，称为90?激发；脉冲角度进行到180?，称为自旋反转。 磁化矢量在磁场中的运动方程 其中?0可适用于任何角度的激发脉冲。 T2是横向磁化强度衰减的特征时间常数（自旋-自旋弛豫时间）。 T1是纵向磁化强度建立的特征时间常数（自旋-晶格弛豫时间）。 Cartesian坐标系和旋转坐标系 为了更好的描述与简化所研究的体系而引进旋转坐标系统。旋转坐标系统中的Z-轴与传统的三维坐标系的Z-轴一致，而其X-与Y-轴却以与核磁共振频率相同(Larmor 频率)的频率绕Z-轴旋转.在此体系中，核磁矩不在围绕Z-轴旋转而是静止在某一点上。 x z y x’ y’ z M rf M rf x z y y’ Cartesian坐标系 X-与Y-轴以Larmor 频率围绕Z-轴旋转 旋转坐标系 自由感应衰减（FID） 经过脉冲照射后, 磁化矢量转到XY平面上并绕Z-轴旋转。由于此转动切割了接受器的线圈,并在接受器的线圈中产生振荡电流，得到一个随时间衰减的信号，即自由感应衰减（Free Induction Decay FID）。此信号并不能象cos函数一样保持同样的振辐持续下去,而是以指数的方式衰减为零。 此一现象是由所谓的自旋-自旋弛预造成。(T2 relaxation)其频率就是Larmor频率。 在PFT NMR 中,接收线圈与发射线圈是同一线圈。 CH3I的 90 MHz 1H NMR谱 22.63 MHz 13CH3OH 13C NMR谱 FT FT 脉冲Fourier变换核磁共振 （1） -- Fourier变换 通过 Fourier变换，可以将时间域函数f(t)转变成频率域函数 F(f), 反之亦然。 矩形脉冲时域函数 ?p t FT 根据Fourier变换理论，宽度为τp 的矩形脉冲可以激发 范围的频率。因此脉冲越窄，覆盖的频率范围越宽。 脉冲Fourier变换核磁共振 （2） 指数衰减函数的Fourier变换 FT 实部 虚部 吸收信号 色散信号 信号的绝对值 脉冲Fourier变换核磁共振 （3） 由于色散线形较宽，而且由正、负两个部分组成，在复杂的图谱中会彼此抵消，使解谱更加困难，因此一般选用吸收线形。 吸收线形的半高宽为（1/πT2）或（R2/π）。即FID信号衰减地越快，谱线越宽，但是峰的积分面积不变。 可以通过积分面积决定观测核的相对数目。 相位校正（1）--相位偏移 相位偏移分为两类： 零级相移—与频率无关，由检波器的参考相位不对引起； 一级相移—与频率有关，一般表现为线性关系，主要由以下三种原因引起： 激发FID信号的RF脉冲的功率有限，做不到真正均匀地照射谱宽范围； 为了避免脉冲泄露和功放的死时间，脉冲后到取数开始之前，不可避免地有一个前延迟时间； 为了压低高频噪声，采用电子滤波器，要产生另一种相移和幅度误差。 相位校正（2） --相位偏移 零级相位校正--相位校正对谱中所有峰都一样，不考虑各个峰频率偏置。 相位校正（3） 一级相位校正--随着频率的变化改变相位变化的速率。 相位校正（4） 实验中同时检测到实部和虚部的信号，通过相位校正除去虚部的信息仅留下实部的信息，到纯粹的吸收峰。 相位校正（5） a,d 零级相位校正 b,e 一级相位校正 c,f 零级相位校正+一级相位校正 NMR 检测 A: 磁化强度矢量, Larmor 频率 B: RF 脉冲, 脉冲功率, 探头, 电击放电 C: 磁化强度矢量进动, 旋转坐标系, 接收器,前置放大器 D: 接收器增益值, 弛豫时间 (T1,T2) E: 傅立叶转换, 正交检测, 频率扫描宽度, 折反峰 folding S(w) Receiver B0 M A FT S(t) E M B0 C RF pulse B D 获得NMR信号的基本条件： 建立宏观纵向磁化矢量； 通过RF脉冲对磁化矢量作用，获得横向磁化矢量； 横向磁化矢量旋进，在线圈中产生FID电流。 核自旋空间取向和Zeeman能级 射频脉冲 E＝－γm?B0 相邻两能级之差：ΔE＝γ?B0 旋转座标系的概念 章动、进动 脉冲傅立叶变换NMR中的几个重要概念 旋磁比 Curie定律 共振条件和NMR选择定则 Boltzmann分布 宏观磁