诱导和共轭效应诱导和共轭效应材料科学与化学工程院轻化工程.docVIP

诱导和共轭效应 材料科学与化学工程院 引言 在研究有机化合物的性质及反应性能的大小时，经常比较原子间的相互影响，这些影响可由诱导效应和共轭效应等原因所引起。有机化学中有许多问题都可用诱导效应和共轭效应来解释。 摘要在多原子分子中由于成键原子的电负性不同使得整个分子的电子云沿着碳链向某一方向移动的现象叫诱导效应双键单键相间的共轭体系成为共轭体系形成共轭体系的双键可以是多个形成双键的原子也不限于碳原子 关键字 一、诱导效应(inductive effect) 1.静态诱导效应 inductive effect） 在多原子分子中由于成键原子的电负性不同使得整个分子的电子云沿着碳链向某一方向移动的现象叫诱导效应 诱导效应常用” 表示”表示。 “”表示电子的移动方向。例如：氯原子取代了烷烃碳上的氢原子后。 下面是一些原子或基团诱导效应的大小次序 吸电子基团）: 斥电子基团): 原子或基团诱导效应的大小,与其在周期表中的位置及基团结构密切相关,其一般规律如下: ⑴对同族元素来说 ⑵对同周期元素来说随原子序数增大而吸电子能力增大 ⑶对不同杂化状态的碳原子来说s成分越多吸电子能力越强 烷基只有与不饱和碳相连时才呈现效应并且烷基间的效应差别比较小 2.动态诱导效应(inductomeric effect) 当某一个外来的极性核心接近分子时能改变分子的共价键电子云分布的正常状态由于这种外来因素而引起的暂时电子云分布状态的改变成为动态诱导效应用表示 诱导效应可以说明分子中原子间的相互影响例如后生成氯乙酸由于氯的吸电子作用通过碳链传递使羟基中键极性增大氢更容易以质子形式解离下去从而酸性增强 所以的酸性强于的酸性 诱导效应不但能影响物质的酸碱性而且能影响物质的物理性质和其他化学性质例如醛酮羟基的特性反应是亲电加成反应如连有西电子基是使羟基碳上电子云密度减小正性增大更容易发生亲电加成反应如连有斥电子基羟基碳上电子云密度增大正性减小亲核加成活性减小所以反应速度慢 二、共轭效应(conjugative effect ) 1. π－π共轭体系 双键单键相间的共轭体系称为共轭体系形成共轭体系的双键可以是多个形成双键的原子也不限于碳原子例如 构成共轭体系的分子骨架又成为共轭链最简单的共轭体系分子是 共轭效应使mol这个能量差值是由于π电子离域而引起的，也是共轭效应的具体表现，被称作离域能或共轭能。电子的离域能越明显，离域程度越大，则体系的能量越低，化合物也越稳定。共轭体系的最大特点是体系中所有原子共面和电子云平均化。 2. P-π共轭体系 与双键碳原子相连的原子上有 P轨道可以是无电子自由基 由于共轭效应的存在使烯丙基伯碳正离子比一般的伯碳正离子稳定 由于共轭效应所以烯烃的比较活泼容易进行卤代氧化等反应 三、超共轭效应hyper conjugative effect ) 当键与邻近的键处于共轭位置时烷基的轨道与重建的分子轨道接近平行时也有某种程度的重叠发生电子的离域现象此时键向键提供电子使得体系得到稳定这种类型的共轭效应被称为超共轭效应越多超共轭效应越强但其影响要比共轭效应晓得多也远不如共轭效应那么普遍 总结键；在电量影响上级产生前者几乎不变地可以一直传达到共轭体系的另一端，后者每经过一个键递减1/3，经3根键后诱导效应就基本无影响了；在电性的影响上，前者是交替传递的，二后者的正（负）电性在传送过程中不会改变。 参考文献 [1].吉卯祉有机化学第2版M]. 北京:科学出版,2009：30-31 [2].魏荣宝28 [3]. 荣国斌.大学有机化学基础(第二版 上册)[M].华东理工大学出版社,化学工业出版社,2007:19 诱导和共轭效应 1