原子吸收法测定城市污泥重金属镉不确定度评定.doc

原子吸收法测定城市污泥重金属镉不确定度评定摘要：以原子吸收法测定污泥泥质中镉为例,分析了测试过程中不确定度的来源,对各不确定度分量进行评定及合成,并计算得出合成不确定度和扩展不确定度。结果表明:样品重复测定的相对不确定度是合成不确定度的主要贡献者,样品称量、消化后样品定容、温度效应引起的相对不确定度都很小,可以忽略不计。测定平均值为1.23mg/kg,以平均加标回收率92.3%为校正因子,本次测定结果为1.33±0.04mg/kg,K=2,即测定结果95%(置信区间)的可能性在1.29~1.37mg/kg之间。 关键词：不确定度;评定;污泥;镉;测定;原子吸收 收稿日期：20120223 作者简介：王丽辉（1962—），女，工程师,主要从事环境监测分析工作。中图分类号：X703文献标识码：A文章编号：16749944(2012)05018802 1实验设备与方法 仪器选用日本岛津AA6800原子吸收分光光度计空心阴极灯,原子荧光测定仪。 试剂先用高纯硝酸、高纯盐酸、优级纯高氯酸和氢氟酸;国家环境保护总局标样研究所生产的总镉标准溶液,100mg/L。 方法采用《农用污泥监测分析方法》CJ/T221-2005,城市污泥,镉及其化合物的测定,常压消解后原子吸收分光光度法。 2不确定度的评定 2.1校准过程引入的不确定度 标准储备液稀释成标准溶液过程引入的不确定度,由标准储备液浓度、移液管、容量瓶体积、校准和测定温度导致的不确定度组成。总镉标准溶液浓度的不确定度证书提供为1%,按矩形分布,相对不确定度为: urel(Cs)=ακ=1%3=0.005 8 2.1.1标准溶液配制引入的不确定度 将2.00mL标准储备液完全转移至100mL容量瓶(A级)中,以1%硝酸定容。根据JJG196-2006《常用玻璃量器检定规程》［1］和GB12806-1991《实验室玻璃仪器单标线容量瓶》100mL单标线A级容量瓶的容量允差为±01mL,200mL移液器容量允差为±0015mL。按矩形分布处理,由2.00mL移液器引起的标准不确定度分别为: u(V2)=0.0153=0.087mL,相对标准不确定度 urel(V2)=U(V2)V2=0.008 72=0.004 3。 按矩形分布处理,由100mL单标线A级容量瓶体积引入的不确定度为: u(V100)=0.13=0.058mL, 相对标准不确定度 urel(V100)=U(V100)V100=0.058100=0.000 58。 因此,2.00mg/L标准溶液配制过程引入的相对标准不确定度为: urel(V)=u(V2)V22+u(V100)V1002 =0.000 582+0.004 32=0.004 3。 2.1.2温度效应引起的不确定度 标准溶液配制系在(20±5)℃下进行,2.1×10-4为水的体积膨胀系数。按矩形分布处理,由温度效应引起的标准不确定度为: uT2=ακ=10(mL)×5(℃)×2.1×10-43 =0.0113=0.006 4mL, urel(T)=u(T)V=0.006 410=0.000 64。 综合以上由标准溶液引入的相对标准不确定度合成为: urel(by)=［urel(Cs)］2+［urel(V)］2+［urel(T)］2 =0.005 82+0.004 32+0.000 642=0.005 9。 2.2样品测量的不确定度 2.2.1样品质量引入的不确定度 按照《农用污泥监测分析方法》CJ/T221-2005［2］中的要求，样品称重0.3g精确到0.2mg。实验室用万分之一电子天平,称量的不确定度主要有2个来源:第一,称量的变动性标准偏差为0.1mg,0.1/3=0.058;第二,天平校正产生的不确定度,检定证书给出的最大允许差为0.5mg,按均匀分布换算的标准偏差为0.5/3=029mg。 二者的合成不确定度=0.072+0.2920.30mg, 相对标准不确定度为:urel(m)=u(m)m=0.001。 2.2.2消化污泥样品定容体积引入的不确定度 样品经过消解后,用0.2%硝酸定容至50mL,A级容量瓶的容量允差为±0.16mL。按矩形分布处理,其标准不确定度为: u(V3)=ακ=0.163=0.092mL， 其相对标准不确定度为: urel(V3)=u(V3)V3=0.000 92。 2.2.3仪器分析引入的相对不确定度 仪器检定证书提95%对标准偏差为1%其值服从正态分布,按K=2(95%置信水平)计算其相对不确定度为urel(bd)=ακ=1%2=0.005。