第三节 腐蚀形态及部位(186-201).docVIP

第三节 腐蚀形态及部位 在加氢精制装置中，由于在高温（320~450℃）及3.92~7.85Mpa（40~80公斤/厘米2）压力下操作，以及物料中含有H2及硫化氢等介质，故在高温临氢设备（如加热炉，反应器及反应产物换热等）的不同部位上存在以下腐蚀形态。 （1）氢损伤（主要为表面脱碳和氢腐蚀）； （2）高温H2+H2S的腐蚀； （3）热壁反应器铬钼钢的回火脆性和不锈钢堆焊层的剥离； （4）奥氏体不锈钢设备在停工期间的连多硫酸应力腐蚀开裂； （5）反应产物奥氏体不锈钢换热器由CS2引起的硫化物腐力腐蚀开裂。 在低于250℃部位的设备（如高压分离器，反应产物冷凝却系统、汽提塔等）存在下列腐蚀形态。 （1）氢损伤（主要为氢鼓泡及氢脆）； （2）低温部位由H2S+H2O造成的硫化物应力腐蚀开裂； （3）奥氏体不锈钢冷换设备的氯化物应力腐蚀开裂； （4）冷换设备的氢硫铵（NH4HS）及氯化铵（HN4Cl）的腐蚀。 加氢装置各种腐蚀形态的情况如下： 一、氢损伤 加氢精制的设备大多临氢操作，临氢设备金属由于有氢存在或与氢反应引起机械性能破坏，通称氢损伤。分子状态的氢（H2）不能扩散渗入金属。只有原子氢才可扩散渗入金属中造成氢损伤。本装置的原子的来源可以为高温高压氢气分解。也可为低温H2S-H2O的离子分解（汽提塔以后部位）。氢损伤的四种不同类型为：氢鼓泡、氢脆、表面脱碳和氢腐蚀。其中氢鼓泡和氢脆是原子氢渗入钢材后与钢材未发生反应，仅由氢的存在造成的损失。而表面脱碳和氢腐蚀则是氢与钢中碳反应生成甲烷而造成的氢损伤。 （一）氢鼓泡 氢原子渗入钢材，在钢中遇到夹杂及空隙筹处，氢原子聚集结合成氢分子，因而体积膨胀，压力增高使钢材产生鼓泡。 （二）氢脆 由氢本身引起钢材的脆化现象，氢原子渗入钢材后，在晶粒边界聚集使钢材晶粒中的原子结合力降低，因而造成钢材的延伸率、断面收缩率显著下降，或出现延迟破坏现象。若将钢材中的氢气释放出来。钢材机械性能仍可恢复。氢脆是可逆的，也是称一次脆化。 （三）表面脱碳 钢材与氢接触后可形成表面脱碳。表面脱碳不产生裂纹，它和钢材和其它氢体（氧、二氧化碳）接触产生的脱碳相的脱碳相似。其影响是强度及硬度略有下降，而延伸率增加。 （四）氢腐蚀（内部脱碳） 高温高压下扩散侵入钢中的氢和钢材中不稳定碳化物起化学反应生成甲烷。因此引起钢材的内部脱碳（氢腐蚀）。即Fe+2H→3Fe+CH4。钢中的甲烷不能逸出钢外，集聚于晶界或夹杂物附近，形成很高压力而使钢材产生裂纹、鼓泡并使钢材强度和纫性显著下降，氢腐蚀是非可逆的。是永久性脆化。含量高于%Cr及0.5%Mo~1%Mo的合金钢一般不会内部署脱碳，但可出现表面脱碳。钢材的内部脱碳（氢腐蚀）不是突然发生的，要经过一段孕育期，在此期间内钢材的机械性并无明显变化。孕育期的长短和钢材的化学成分、组织状态、操作温度、氢分压及冷变形程度有关。 二、高温氢和硫化氢的腐蚀 在加氢精制油品脱硫时产生H2S，所以在加氢反应器，反应产物换加器及相应的管线中高温H2+H2S的腐蚀比单独的氢或硫化氢的腐蚀剧烈，一般低铬钢已不宜在此作业中使用。其腐蚀反应为： Fe+H2S←FeS+H2 影响高温H2+H2S腐蚀的因素为浓度、温度、时间及压力。 （一）浓度 H2S浓度在1%（体）以下时，随着H2S浓度的增加，腐蚀率急剧增大，但在高温低浓度是（1%以下），则又无腐蚀产生。这是因H2S使铁变为FeS，而H2又使FeS还原为铁，当H2：H2S为一定比值时，达到热动力平衡，两种反应均不发生，即无腐蚀。 当浓度超过1%（体积）时，腐蚀率无变化，此时腐蚀率与硫化氢浓度无关。 （二）温度 当温度在315~480℃时则温度的高低是影响腐蚀的主要因素。随着温度的提高，腐蚀率将急剧增加此时温度每增加55℃，腐蚀率大约增加两倍（以3乘原始数值）。 （三）时间 H2S腐蚀速度随着时间的增长而逐渐下降。从试验数据得出，超过500小时的腐蚀数据比短时间的腐蚀数据小2~10倍。 （四）压力 在高温H2+H2腐蚀中，总压力对腐蚀速度没有影响。 三、铬钼钢的回火脆性 加氢反应器和馏出物换热器由于满足抗氢要求，在铬钼钢中提高了铬量而选用Cr-1Mo或更高的3Cr-1Mo。这些钢抗氢性能虽佳但在371~593℃长期操作中会产生回火脆性，其特征为： （一）产生回火脆性的钢材，则冲击转变温度向高温侧转移，破坏是沿原奥氏体晶界进行。 （二）抗拉强度没有变化。 （三）产生回火脆性原因是由于磷、锡、砷、锑等微量不纯元素和合金元素向原奥氏体日界偏析，使凝力下降所致。硅和锰是促进脆化作用的元素。 （四）回火脆性是可逆的，将已脆化的钢材加热到脆化温度以上（如600℃）而急冷，钢材可恢复来纫性。 （五）从组织上看，当钢材化学成分相同时，其脆性敏感性按马氏体，贝氏体，珠光体的顺