麦芽糖，最后水解为葡萄糖 - 宁德职业技术学院.ppt

* * 第十二章 糖类 糖类是指多羟基醛或酮以及它们失水结合而成的缩聚物. 糖的分类 单糖：不能水解的多羟基醛或酮. 低聚糖：能水解生成2～10个单糖分子的糖. 多糖：能水解生成10个以上单糖分子的糖. 第一节 单 糖 一.单糖的结构 1.单糖的链状结构 单糖的链状结构可用费歇尔投影式表示. 在葡萄糖的投影式中, 编号最大的手性碳原子上的羟基位于右边, 按照D、L表示法规定, 葡萄糖属于D-型糖, 又因葡萄糖的水溶液具有右旋性, 所以通常写为D-(+)-葡萄糖. 2.单糖的环状结构 (1)环状结构 单糖的链状结构不稳定, 在溶液或结晶状态和生物体内主要以环状结构存在. 如葡萄糖分子内的醛基与C5上的醇羟基形成半缩醛的六元环结构. 葡萄糖的环状半缩醛, 有α-型和β-型两种结构. 在水溶液中, 两种环状结构均可通过开链结构相互转变，最后达到动态平衡状态. (2) 哈沃斯式 为了合理地表达单糖的环状结构，可将费歇尔投影式改写成哈沃斯式. 果糖、核糖和2-脱氧核糖的链状和环状结构如下图所示. 二.单糖的性质 (一)物理性质 单糖都是无色晶体, 具有吸湿性, 易溶于水, 具有甜味. (二)化学性质 1.氧化反应 醛糖的分子中含有醛基, 所以容易被弱氧化剂氧化, 能将斐林试剂还原生成氧化亚铜砖红色沉淀, 能将多伦试剂还原生成银镜. 酮糖具有α—羟基酮的结构, 在碱性溶液中可发生异构化, 生成醛糖, 故也能被上述弱氧化剂氧化, 因此, 在碱性溶液中上述试剂不能区分醛糖和酮糖 . 醛糖如葡萄糖, 用溴水氧化时, 得到葡萄糖酸. 而果糖与溴水无作用. 所以, 可用溴水区别醛糖和酮糖. 葡萄糖用硝酸氧化得到葡萄糖二酸, 酮糖与强氧化剂作用, 碳链断裂,生成小分子的羧酸混合物. 凡是能够还原多伦试剂或斐林试剂的糖都称还原糖.从结构上看，还原糖都含有α-羟基醛或α-羟基酮的结构. 因此, 所有的单糖都是还原糖. 2.成酯反应 糖分子中的羟基能与无机酸或有机酸发生酯化反应生成酯, 在生物体内最常见的糖酯为糖的磷酸酯, 其中最重要的是1-磷酸葡萄糖、6-磷酸葡萄糖、6-磷酸果糖和1,6-二磷酸果糖. 1-磷酸葡萄糖和6-磷酸葡萄糖是生物体内糖代谢的重要中间产物. 农作物施磷肥的原因之一, 就是为农作物体内的糖的分解与合成提供生成磷酸葡萄糖所需的磷酸. 如果缺磷就会影响农作物体内糖的代谢作用, 农作物就不能正常生长. 3.成苷反应 单糖的半缩醛羟基较其它羟基活泼，在适当条件下可与醇或酚等含羟基的化合物脱水, 生成具有缩醛结构的化合物,称为糖苷. 如在干燥的氯化氢气体催化下, 葡萄糖与甲醇作用, 生成甲基葡萄糖苷. 糖苷分子中糖的部分称为糖基, 非糖部分称为配基或非糖体, 糖基与配基的连接键(C-O-C)称为糖苷键或苷键. 连接糖基与配基的是氧原子的糖苷称为含氧糖苷. 4.显色反应 在浓酸(浓硫酸或浓盐酸)作用下，单糖发生分子内脱水形成糠醛或糠醛的衍生物. 糠醛及其衍生物可与酚类、蒽酮、芳胺等缩合生成不同的有色物质. 尽管这些有色物质的结构尚未搞清楚，但由于反应灵敏，实验现象清楚，故常用于糖类化合物的鉴别. (1)莫立许反应 在糖的水溶液中加入α-萘酚的醇溶液， 然后沿着试管壁再缓慢加入浓硫酸，不得振荡试管，此时在浓硫酸和糖的水溶液交界处能产生紫红色. 所有糖都能发生此反应, 该反应可用来鉴别糖类. (2)塞利凡诺夫反应 在醛糖和酮糖中加入塞利凡诺夫试剂(间苯二酚的盐酸溶液)并加热, 酮糖很快产生鲜红色. 而醛糖反应缓慢. 此反应可用于鉴别醛糖和酮糖. 三.重要的单糖 1.葡萄糖 葡萄糖为无色晶体, 易溶于水, 加热可使溶解度增加，冷却热的糖浆可获得非常浓的溶液. 葡萄糖的甜度约为蔗糖的70%. 人体血液中的葡萄糖叫做血糖. 正常人血糖浓度维持恒定, 其含量为4.4~6.7mmol/L. 当血糖浓度超过9~10 mmol/L时, 糖可随尿排出, 出现糖尿现象. 2.果糖 果糖为无色棱形晶体, 易溶于水, 可溶于乙醚及乙醇中. 果糖是最甜的一种糖，甜度约为蔗糖的170%. 3.核糖与2-脱氧核糖 核糖与2-脱氧核糖都是核酸的重要组成部分, 核糖是核糖核酸(RNA)的组成部分. RNA参与蛋白质及酶的生物合成过程. 2-脱氧核糖是脱氧核糖核酸(DNA)的组成部分, DNA存在于绝大