环保型三价铬电镀工艺及应用-2010.pptVIP

环保型三价铬电镀技术与应用 * 广 东 高 力 表 面 技 术 有 限 公 司 Highnic Surface Technology Co. Ltd 广东多正化工科技有限公司 2005年11月14日 一、装饰性镀铬 卫浴洁具、厨具等 汽车、摩托车和自行车配件 灯饰件、五金件 家俱、货架 电镀铬的广泛应用 二、功能性镀硬铬 刀具、量具、模具、 钻头、轴和轴承 活塞环 零件的修复 六价铬的危害性 强烈的致癌作用 不可生物降解，高残留性 强氧化性、强腐蚀性 国家法律法规方面的限制 国内环保对六价铬的限制: 现行的工业排放废水中的允许含量为： 0.3 毫克/升 正在起草的电镀废水新排放标准是: 0.1 毫克/升 欧盟RoHS的规定: 从2006年7月1日起, 所有在欧盟成员国内销售的电子电气产品不能含有六价铬、铅、镉、汞及两种溴化阻燃剂 企业的应对策略 1、代铬电镀（锡钴锌三元合金电镀） 缺点：1、外观颜色、光泽度有差异 2、耐蚀性较差 3、硬度低、不耐磨 4、工艺稳定性差，不易控制 2、三价铬电镀 镀铬层的特性 镀铬层在大气中很快钝化，表面形成致密的、 保护性的钝化膜，使镀层长期保持光泽 镀铬层反光能力强，镀层的装饰效果好 耐蚀性好，在大部分酸、碱、有机物中很稳定 （盐酸、氢氟酸或热的浓硫酸除外） 最适合作装饰性电镀的外层，很薄的镀层（0.3微米厚）就有满意的装饰效果，价廉物美 硬度高（HV800~1100）， 耐磨性好 耐热性好，500oC以下光泽和硬度不变化， 500oC以上才开始氧化变色，700oC以上才 开始变软 硬铬镀层是应用最广的高硬度、高耐磨性、低成本的功能性镀层 1、三价铬的毒性只有六价铬的百分之一 2、环保要求: 工业废水的Cr 3+ 1.5 毫克/升 3、镀铬层的物理化学性能与六价铬镀层最为接近（颜色稍暗、硬度稍低） 4、镀液中铬的含量低, 是六价铬镀液的1/5。 三价铬电镀的优势 三价铬电镀技术的发展 1、镀液成分的研究进展 主盐：氯化铬或硫酸铬 导电盐：氯化钾、氯化铵 络合剂：甲酸盐、乙酸盐 缓冲剂：硼酸 三价铬稳定剂：溴化钾、亚硫酸氢钠等 2、阳极材料的研究进展 人们尝试过以下各种材料作阳极，但都不能长期稳定地使用： 铅锡合金 镀铂电极 石墨电极 铁素体涂层阳极 现在商业上可行的二种方案是： 1、 采用离子交换树脂隔离的阳极区 2、涂有铱氧化物涂层的钛阳极 1、采用氯化铬 CrCl3 ? 6H2O: 80 ~100 克/升 2、采用硫酸铬 Cr2(SO4)3 ? 15H2O : 100 ~ 200 克/升 两种工艺中，Cr 3+ = 20 ~ 25 g/l 作用：提供铬的来源 =================================== 对比： 六价铬电镀中，Cr 6+ = 100 ~ 120 g/l 三价铬镀液的主盐: 采用氯化钾 KCl: 200 ~250 克/升 或者氯化钾和氯化铵的混合物： KCl: 100 ~110 克/升 NH4Cl : 90 ~ 100 克/升 作用：增加镀液的导电性，提高金属离子的迁移 速度，从而提高沉积速度 NH4 + : 可以缓冲PH值，但会显著降低电流效率，也会降低镀层的硬度和耐磨性。 三价铬镀液的导电盐: 采用有机羧酸盐作络合剂： 例如：甲酸钠（或甲酸铵）: 30 ~40 克/升 甲酸钠和乙酸钠混和物： 30 ~40 克/升 乙醇酸钠：30 ~ 40克/升 作用：络合三价铬离子，提高铬的析出电位，使镀层的结晶更加细致、紧密. 研究表明：乙醇酸钠可以提高阴极电流效率至35%，电镀时可以获得更厚的镀层。 三价铬镀液的络合剂 采用硼酸来缓冲镀液的pH值： H3BO3 : 40 ~ 65 克/升 作用：稳定和调节镀液的pH值