第7章、重量分析法与沉淀滴定法.ppt

7-1 重量分析概述 重量分析法（或称重量分析）是用适当方法先将试样中的待测组分与其他组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。待测组分与试样中其他组分分离的方法，常用的有下面两种： （1）沉淀法： （2）汽化法：; 重量分析中的全部数据都是由分析天平称量得来的。在分析过程中一般不需要基准物质和由容量器皿引入的数据，因而没有这方面的误差。;7-2 重量分析对沉淀的要求;二、对称量形式的要求;三、沉淀剂的选择;7-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素;一、沉淀平衡，溶度积;二、影响沉淀溶解度的因素;3、酸效应（不利） 溶液的酸度对沉淀溶解度的影响，称为酸效应。 与书109页EDTA的酸效应有雷同的地方。;小结; 除上述因素外，温度、其他溶剂的存在及沉淀本身颗粒的大小和结构，也都对沉淀的溶解??有所影响。;7-4 影响沉淀纯度的因素;1、表面吸附;2、混晶 如果试液中的杂质与沉淀具有相同的晶格，或杂质离子与构晶离子具有相同的电荷和相近的离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶，而玷污沉淀。为减免混晶的生成，最好事先将这类杂质分离除去。;二、后沉淀;三、获得纯净沉淀的措施;7-5 沉淀的形成与沉淀的条件;2、定向速率;二、沉淀条件的选择;7-6 重量分析的计算和应用示例;二、应用示例;7-7 沉淀滴定法概述; (1)沉淀的溶解度很小； (2)反应速度快，不易形成过饱和溶液； (3)有确定化学计量点的简单方法； (4)沉淀的吸附现象应不妨碍化学计量点的测定。 ; 目前在生产上应用较广的是生成难溶性银盐的反应，例如 Ag++Cl-＝AgCl↓ Ag++SCN-＝AgSCN↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法。银量法可以测定C1—、Br—、I—、Ag+、SCN—等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物，如666、二氯酚等有机药物的测定。 银量法根据指示终点的方法不同，可分为直接法和间接法两类。;1、直接法 是利用沉淀剂作标准溶液，直接滴定被测物质。例如在中性溶液中用K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液直接滴定C1-或Br-。; 沉淀滴定法和其他滴定分析法一样，它的关键问题是正确测定计量点，使滴定终点与计量点尽可能地一致，以减少滴定误差。因此，下边将重点讨论银量法中常用的几种确定终点的方法。;一、莫尔法 (一)原理 在测定C1—时，滴定反应式为： Ag++Cl—＝AgCl↓(白色) 2 Ag++CrO42—＝Ag2CrO4↓(砖红色) 根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.3×10—5 mol/L:)小于Ag2CrO4的溶解度(7.9×10—5 mol/L)，所以在滴定过程中AgCl首先沉淀出来。随着AgNO3溶液的不断加入AgCl沉淀不断生成，溶液中的C1-浓度越来越小，Ag+的浓度相应地愈来愈大，直至与[Ag+][CrO42-]KSP(Ag2CrO4)时，便出现砖红色的Ag2CrO4沉淀，借此可以指示滴定的终点。; 用莫尔法测定Ag+时，不能直接用NaCl标准溶液滴定，因为先生成大量的Ag2CrO4沉淀凝聚之后，再转化AgCl的反应进行极慢，使终点出现过迟。因此，如果用莫尔法测Ag+时，必须采用返滴定法，即先加一定体积过量的NaCl标准溶液滴定剩余的Cl—。;1、指示剂用量 指示剂CrO42-的用量必须合适。太大会使终点提前，而且CrO42-本身的颜色也会影响终点的观察，若太小又会使终点滞后，影响滴定的准确度。 计量点时：[Ag+]sp=[Cl-]sp=K1/2sp(AgCl) [CrO42-]= Ksp(Ag2CrO4)/ [Ag+]sp2 = Ksp(Ag2CrO4)/ Ksp(AgCl) =1.1×10-2 mol·L-1 在实际滴定中，如此高的浓度黄色太深，对观察不利。实验表明，终点时CrO42-浓度约为5×10-3 mol/L比较合适。; 滴定应在中性或微碱性(pH＝6.5-10.5)条件下进行。若溶液为酸性，则Ag2CrO4溶解： Ag2CrO4+H+