用DSC法及DTA法测定棚锤敏彤水合氯-上海有机化学研究所.PDF

第 41 卷第5 期 Vol. 41, No. 5 化学学报 ACTA CHIMlCA SINICA 1983 年5 月 May , 1983 M γ..，叫H……m…1 ! ;研究简报: 必..，叫 用 DSC 法及DTA 法测定棚、锤、敏、彤水合氯 化物脱水过程中各阶段的热效应 龚政陈佩扩郭志箴 马晋华陈运生 〈西北大学化学系，西安〉 关于钢、错、敏、侈水含氧化物脱水过程中各阶段的热效应 JH 值，文献中的报道不很 一致. 3e卫HRMaH 及 BapJil田HHROB口.JlJ 等人根据水蒸气压力与脱水温度之间的关系，用 Olausiu日嗣c1apeyron 方程式求出的 JH 值与Ashörof俨1 等人用 DSO 法直接测定的热效 应，特别是一水合物脱水的热效应相差很大.为此，我们同时用上述两种方法进行了研 究.本文仅讨论用 DSO 法测定锢、错、敏、老乡水合氧化物脱水过程中各阶段的热效应. 实验 试样制备参见文献[句， 使用上海天平仪器厂制造的ODR-l 型差热分析仪.采用由锦铭-镰硅平板热电偶和 补偿加热丝组成的差动样品忏.所用铝制蜻捐尺寸为φ5x3mID. 为了使脱水过程各阶段相应的DSO 峰尽可能地完全分离，实验时应用较慢的升温速 率，较少的样品.同时通以较大流量的干燥氮气，使脱水过程加速进行，以利于脱水过程 各阶段分开.实际操作条件如下z 气氛:凡(180 mLj国叫:参比物:α.-Al û (9.56 皿g); Jl a 0 DTA: 土100川，升温速率1 C/min; DSC: 土1m倒l/s， 走纸速率5mm/min. 用 Ba01 .2H Û 作基准物质对JH 值进行校准.峰面积用I.O.T.A. 法确定并用 11 lI 剪纸称量法求算. 用于称量的硫酸纸均在干燥器及天平中各放置两小时，以使其中的吸 附水分恒定并保证校准与测定时条件一致.如此，标准校样的脱水峰面积的误差约为 土2%，而测得JH 值的误差约为土5%. 结果与讨论 实验所得DSC 曲钱的各峰均基本分离，图 1 为七水氯化制脱水时的 DSC 曲线，其余 从略.所测得JH 的三次平均值列于表1. 在 CDR-1 型差热分析仪中，在本实验条件下，三水氯化锢脱水时直接生成一水物，因 1982 年1 月 28 日收到.参与协助工作的有唐宗蕉、冉新权、李拍青、李恒欣等同志. ·通讯联系人. 464 41 卷 化 学 学 报 此只测得相应的 JH 值. 当加大氮气流量时，虽有二水物出现，但只形成一个很小的未完