第二十九届国际化学奥林匹亚竞赛理论试题.PDF

第二十九屆國際化學奧林匹亞競賽理論試題   蒙特婁 1997 星期四 七月十七日 將你的姓名及個人編號寫在每題的答案卷右上角。 監考員說 “START” 後才可開始。 你有 5 小時的解答及作答時間。在監考員喊 “STOP” 後，馬上停止，並交回你的答案卷。 所有的答案均須寫在所指定的位置，寫在其他的地方的資料不予計分。答案卷的背面不要寫任 何字 。如需額外的紙張書寫或更新答案卷，可向監考員索取。 只能用大會提供的筆作答，計算機可使用自己的或大會提供的 第一題 (15 分) 化合物 X 存在於棉花子中，是一個參醣(trisaccharide) 。化合物X 不會與本氏液(Benedicts solution) 或 菲林試液(Fehling’s solution)反應，也不會有變旋化現象(mutarotate) 。其以酸水解後會產生三 個不同的右旋-六碳醣(D-hexose)A,B, 及 C 。化合物A, B 以及化合物 1(見下方)在與過量的酸性 苯　(acidic phenylhydrazine)反應時所產生的　(ozazone)均相同。化合物 C 與硝酸反應時所得的 D 不具光學活性。克連尼-費雪(Kiliani-Fischer)方法被用以探討 右旋-甘油醛(D-glyceraldehyde) 與化合物 C 的立體化學組態(configuration)的關連性，能生成化合物 C 的丁醛糖(aldotetrose)中間 物被硝酸氧化時，產物不是內消旋(meso)化合物。當 化合物 A 以硝酸處理時，其生成之醛糖二 酸(aldaric acid)具有旋光性。化合物 A 與 B 均會與 5 當量的 HI 反應，1 莫耳的 A 會生成 5 莫耳 甲酸及 1 莫耳甲醛；而 1 莫耳的 B 則會生成 3 莫耳甲酸，2 莫耳甲醛，以及 1 莫耳的二氧化碳。 A 與 B 均與相同的一個丁醛糖有關連性，而 C 則與此丁醛糖的一個非鏡像異構物(diastereomer) 具有 關連性。將化合物 X 進行 甲基化(methylation)後，再將之水解，會產生一個 2,3,4-三-O- 甲基-右旋-六碳醣 E （由A 所衍生），一個 1,3,4,6-四-O- 甲基-右旋-六碳醣 F （由B 所衍生）， 以及一個 2,3,4,6-四-O-甲基-右旋-六碳醣 G （由C 所衍生）。 i) 在答案紙上，畫出 A,B,C,及 D 的費雪投影式(Fischer projection) 。 ii) 在答案紙上，選出化合物 E,F,及 G 之正確環的大小的 Haworth 投影式並將其完成， 且清楚的標示出其立體化學。兩種可能的向差異構物形式(anomeric forms)均可視為正確答 案。 iii) 決定化合物 X 中三個單醣的正確連接次序，並在答案紙上，用畫底線的方式選出正確者。 右旋-甘油醛 化合物 1 第二題 (15 分) 麻省理工學院的 Molina 教授，在 1995 年以大氣化學的工作獲諾貝爾化學獎。他研究了一 產生 H SO 的酸雨過程。他提議了兩個可能的反應： 2 4 提議 A: H O(g)+SO (g) → H SO (g) 2 3 2 4 提議 B: 2H O(g)+SO (g) → H SO (g)+H O(g)