第9章气相色谱 - zk.pptVIP

第九章 气相色谱法 Gas Chromatography (GC);色谱分析示意图;二、色谱法分类;2．按分离机理分类;3．按固定相的形式分类;4．按固定相的材料分类;家凉儡岗梁蚤邱旁专绢亨烷宫柜作茸绒洗您妥玖俭潘鹅撒邹铬杠线盎苛韧第9章气相色谱 - zk第9章气相色谱 - zk;;;;* 相对保留值 r21 (也称 柱选择因子?21) : ;3. 峰高;4、区域宽度;色谱曲线之用途;;分配色谱的分离依据： 1、分配系数 K ;分配系数与分离性能;2、分配比 k (容量因子);3．分配系数K及分配比k与选择因子α的关系 ;1、塔板理论的几个假设;溅头毛趁旁纺震曙割肖墨拐荐始醒阐斋傅于垮已吓额漂纷耕奉炊驯兆陵泞第9章气相色谱 - zk第9章气相色谱 - zk;2、塔板理论之推导结论;2）评价柱效的参数;例1：在1.0m柱上测得组分A和非滞留组分的保留时间分别为8.40min和1.60min，组分A峰的峰底宽为4.5mm ，记录纸速度为300mm/h。计算该柱的有效理论塔板高度。;塔板理论之局限性;（二）速率理论;涡流扩散展宽因素;纵向分子扩散展宽因素;C. 传质阻力 ;由此得气液色谱速率板高方程 ;流动相线速度,分子扩散项和传质阻力项对板高的贡献;影响谱带展宽的其他因素 ;三、分离度和色谱分离 基本方程 (p16);R值越大，表明相邻两组分分离越好。 对于两个峰高相同的对称峰，达到基线分离时，R=1.5，此时，两组分的分离程度达99.87%,故常用R=1.5作为相邻两组分已完全分离的标志。 R＝1时，分离程度可达97.72％(两个峰高相同) 两峰的高度相差10倍，当R=1.0时，低含量组分的分离程度只有88%.;; ;解：先求出相对保留值?2，1;§9－3 气相色谱仪;1、气路系统结构;气路系统;2、进样系统;3、分离系统;4、控制温度系统;宦策搽帽卵睫母诱锹智戚哼溺遁妥锅巍瑶纤埔打掩拧唁式猖霄驾磁到娠留第9章气相色谱 - zk第9章气相色谱 - zk;5、检测器和数据处理系统;; （二）检测器的性能指标;检测器性能指标定义;检测限 当检测器产生的信号为3倍噪声时，所对应的单位体积/单位时间内进入检测器的最小物质量,是衡量检测器性能的指标;;桥电流 热导池的灵敏度与桥电流三次方成正比,桥电流增加，灵敏度就提高,但电流太大会影响钨丝寿命,且噪声加大, 一般桥电流控制在100～200mA左右； 载气 载气与组分的热导系数差别越大，相应的输出信号也越大,一般采用热导系数大的载气如H2或He； 温度 池体与热敏元件（钨丝）温差大，气体易将热量传出去，灵敏度高，所以检测室温度较低为宜，但必须高于柱温，以防止组分蒸汽在检测室中冷凝。 ;2、氢火焰离子化检测器（FID） ; ;3、电子捕获检测器(ECD) ;选择性很强的检测器，对具有电负性物质（如含卤素、硫、磷、氰等物质）的检测有很高灵敏度（检出限约1O-14g·cm-3）； 浓度型检测器； 缺点是线性范围窄，只有103左右，且响应易受操作条件的影响，重现性较差。;4、火焰光度检测器(FPD) ; ; ;二、气相色谱固定相;（一）气液色谱固定相：载体+固定液;（2）载体的类型和性能; ;（i）酸洗：用3-6mol/L盐酸浸煮载体、过滤，水洗至中性。甲醇淋洗，脱水烘干。可除去无机盐，Fe,Al等金属氧化物； （ii）碱洗：用5%或10%NaOH的甲醇溶液回流或浸泡，然后用水、甲醇洗至中性，除去氧化铝； (iii)硅烷化：用硅烷化试剂与载体表面硅醇基反应，使生成硅烷醚，以除去表面氢键作用力。如：;3、固定液;（2）组分与固定液分子间的作用力（p136) ; Kovats保留指数;Rohrschneider和McReynolds常数 ;(4)固定液的选择性（p139）;固定液的选择原则（相似相溶） ;（二）固体吸附剂(p25)（气固色谱固定相） ;一、定性分析 ; ;（二） 利用相对保留值定性;例：在阿皮松L柱上测得乙酸正丁酯调整保留距离为：  310.0mm，而正庚烷为174.0mm，正辛烷为  373.4mm，求乙酸正丁酯的保留指数（柱温100℃）。 ; ;二、定量分析 ; ;2. 定量校正因子 ;由于不易得到准确的绝对校正因子(仪器灵敏度变化等影响)，在实际定量分析中采用相对校正因子。 相对定量校正因子 fi定义为：组分的绝对正因子fi’和标准物的绝对校正因子fS’之比即为该组分的相对定量校正因子：;3、常用的定量计算方法 ;归一化的计算公式;外标法是所有定量分析中最通用的一种方法，即所谓校准曲线法； 用被测组分的纯物质配制一系列不同含量的标准溶液，在一定色谱条件下分别进样分离，测得相对应的响应值（峰