利用高温二维液相色谱对功能化聚烯烃进行表征.PDFVIP

中国实验室 生命科学仪器 2011第9卷／6月干i 利用高温二维液相色谱对功能化聚烯烃进行表征 AntonGINZBURG，TiborMACKO，RobertBRI~LL 摘要 二维液相色谱(2D—LC)提供了合成聚合物和生物聚合物分子异质性的不同方面的信息。聚烯烃材料的2D—Lc分 析需要高温，但聚烯烃的高温二维液相色谱(HT一2D—LC)分析条件却未见报道。通过高温相互作用液相色谱系统f根据 分析物分子化学成分的差异进行分离)和体积排阻色谱 (sEc)(根据分析物分子摩尔质量的不同进行分离)的联用，乙烯一 乙酸乙烯酯共聚物的完整HT一2D—LC分离第一次得以实现。 功能化聚烯烃，例如乙烯一乙酸乙烯酯共聚物 结晶分级(CRYSTAF)和升温淋洗分级(TREF)技术 (EVA)，是重要的商品化聚合物。根据共聚单体成 通常用于确定半结晶烯烃共聚物的ccD值。这两种 分的不同，这些材料用于制作泡沫 、胶片和热熔黏 技术均利用TFlory的理论中单体成分和热馏分结晶 合剂。由于聚烯烃的通用性以及具有优 良的机械性 间的关系p]。TREF也可以通过与SEC联用来揭示整体 能、低廉的价格和易于获取的原材料 ¨]，其市场以每 的化学异质性 ]。这个过程可 以通过离线4『或在线 5【 年5％～6％的速度增长。因此 ，功能化聚烯烃的表征 的方式实现。然而，整个方法仅限于 良好的结晶样 成为聚烯烃研究中的重要领域 J。 品，因此 ，单体含量较高的样本f质量分数10％)不 聚烯烃具有多项评价参数 ，例如化学组成、相 能使用以上方法分析。另一个缺点是TREF方法比较 对分子质量 、功能、支化度、链段长度和立构规整 费时。 度。综合表征这些参数问的相互分布 ，对于理解其 依据化学成分分离复杂的聚合物时，一般采用 催化性能以及优化合成与结构性质问关系是十分重 高效液相色谱(HPLC)技术。HPLC中的分离可以通过 要的。在功能化聚烯烃中，最重要的分布是相对分 多种机理实现 ，包括吸附一解吸和沉淀一再溶解6【】。 子质量分布(MMD)和化学成分分布(cCD)，它们的相 然而，HPLC迄今一直局限于在室温条件下溶解聚合 互关系被称为化学异质性。 物。作者的课题组开发了第一个高温相互作用高效液 许多分级技术已被应用于聚烯烃分析。高温体 相色谱系统，可在高温条件下对功能化聚烯烃进行 积排阻色谱(HT—SEC)方法已被用于测定MMD。体积 分离_[。结果表明，在140。C条件下，以硅胶为固定 排阻的分离方法是基于分子在溶液中的体积(流体力 相，采用梯度非极性 陂性溶剂为流动相，可根据EVA 学体积)和它们被固定相孔隙排斥的程度。MMD和相 共聚物 l、乙烯一甲基丙烯酸酯共聚物I和乙烯一丁基 应的平均摩尔质量可以通过绘制相对分子质量和洗 丙烯酸酯共聚物[8化学成分的差异对它们进行有效的 脱体积的校准曲线获得 ，或利用摩尔质量在线检测 分离。为了表征化学异质性，~J[CCD值和MMD值的关 器如光散射或黏度测量法获得。然而，一个高分子 系(SEC和相互作用HPLC串联)，使用2D—Lc分离是必 在溶液中的体积受它的分子结构的影响，如分支， 要的。vanderHorst等[1叫详细讨论了采用HPLC—SEC或 并且化学成分也受所用溶剂的亲和力的影响。这意 SEC—HPLC两种联用技术的优缺点。 味着不同化学成分的大分子可能具有相同的流体力