第四章 x射线及其物质的相互作用.pptVIP

第二篇 X射线衍射分析 第四章 X射线及其物质的相互作用 * X射线衍射分析包括以下内容： 第四章 X射线及其与物质的相互作用 第五章 X射线衍射实验基础 第六章 X射线衍射基本实验技术 第七章 X射线（多晶）衍射技术的若干应用 X射线发展史： 1895年德国物理学家伦琴在研究阴极射线时发现了X射线（1901年获得首届诺贝尔奖） 1912年，德国的Laue第一次成功地进行X射线通过晶体发生衍射的实验，验证了晶体的点阵结构理论。并确定了著名的晶体衍射劳埃方程式。从而形成了一门新的学科—X射线衍射晶体学。 （1914年获得诺贝尔奖） 有机化学家豪普物曼和卡尔勒在50年代后建立了应用X射线分析的以直接法测定晶体结构的纯数学理论，特别对研究大分子生物物质结构方面起了重要推进作用，他们因此获1985年诺贝尔化学奖。 1913年，英国Bragg导出X射线晶体结构分析的基本公式，既著名的布拉格公式。并测定了NaCl的晶体结构。（1915年获得诺贝尔奖） 此外，巴克拉（1917年，发现元素的标识X射线），塞格巴恩（1924年，X射线光谱学），德拜，（1936年），马勒（1946年），柯马克（1979年）等人由于在X射线及其应用方面研究而获得化学，生理，物理诺贝尔奖。 表4-1 X射线衍射分析方法的应用 单晶结构分析、晶体学研究、化学键（键长、键角等）测定 四圆衍射仪法 单晶定向（晶体取向的测定）、晶体对称性测定 劳埃法 物相定性分析、点阵常数测定、丝织构测定 （粉末）照相法 塑性形变的X射线分析：孪晶面与滑移面指数的测定（单晶定向）、形变与再结晶织构测定、应力分析等； 相变过程与产物的X射线研究（如马氏体相变、合金时效等）；相变过程中产物（相）结构的变化及最终产物、工艺参数对相变的影响、新生相与母相的取向关系等； 固溶体的X射线分析：固溶极限测定、点阵有序化（超点阵）参数测定、短程有序分析等； 高分子材料的X射线分析：高聚物鉴定、晶态与非晶态及晶型的确定、结晶度测定、微晶尺寸测定等 物相定性分析，物相定量分析，点阵常数测定，应力测定、晶粒度测定、织构测定、单晶定向、非晶态结构分析 衍射仪法 在材料科学研究中的应用举例 基本分析项目 分析方法 4.1 X射线的性质 1、X射线是一种电磁波，波长范围为10-3～101nm；由于物质的二象性，X射线还是无静止质量并以光速运动的光子的一种，其光子能量的范围为102 ～106eV。 2、X射线不能被人眼识见，但可使气体电离，使某些物质发出荧光，使照相胶片感光。X射线对物体有一定的穿透能力，也会被物体吸收和散射。X射线对生物细胞有很强的杀伤能力。 3、电离、荧光和感光效应可用于探知X射线的存在和测量其强度。穿透效应可用于医疗诊断和工业的无损检验。X射线的组成、被物质吸收和散射可用于物质中化学成分和原子排布状况的测定。 4.2 X射线的产生 产生X射线的机制是多种多样的。在涉及带电粒子及其他高能粒子能量转换的过程中常伴随产生X射线。 但是，高功率、易调控的实用X射线源只有三类：强流恒源型、同步辐射源和强脉冲源。 1、强流恒源型 以热阴极X射线管为核心的X射线发生装置，包括X射线管、高压变压器等一整套设备。产生X射线的装置稳定，价格低廉，维护和使用简便。 2、同步辐射源 同步辐射是近光速的电子或正电子在磁场加速下做曲线运动时，在轨道切线方向上辐射出来的、频谱十分宽阔的、含X射线波段的电磁辐射。 图4-1 同步辐射装置示意图 同步辐射具有很多优良特点：频谱宽、发射角小、亮度大、偏振性好、具有时间结构；此外，还具有稳定性高、纯净度极高、波谱特性可以设计等特点。 3、强脉冲X射线源 主要用于一般常规X射线源难于解决的实验中 这类X射线源是指各类等离子体装置里产生的X射线和高管压、高管流条件下电子束产生的脉冲硬X射线。 只在某些特殊实验室中建有相应装置。 其基本原理是以由阴极发射并在管电压作用下向靶材（阳极）高速运动的电子流为激发源，致靶材发射辐射。 热阴极X射线管发射的X射线谱有两种类型：连续X射线谱和特征X射线谱。 X射线管是产生X射线的装置，如图4-2所示。 图4-2 X射线管(原理示意图) 4.2.1连续X射线谱 图4-3 连续X射线谱及管电压对连续谱的影响(钨靶) 连续X射线谱如图4-3所示，由某一最短波长λ0开始，强度对波长连续分布，即连续X射线是覆盖很大波长范围且连续变化的电磁辐射。 实验表明：（1）升高管电压U管时，各波长辐射的强度均升高，且λ0与最大强度辐射对应的波长λmax值均随之减小，并有 （4-1） 式中， λ0的单位为nm； U管单位为V。 （2） U管不变，而管电流i管升高时，各辐射强度均升高，但λ0、 λmax值不变。 （3）连续X射线谱总强度I总（即dI/dλ—λ曲线下的面积