第4节有机化合物的紫外线吸收光谱.ppt

§4 有机化合物的紫外吸收光谱 ;乙醛 290nm、丙酮280nm，吸收强度较弱，εmax≤100，; B、胺;λ＜200nm， 当X=I或Br时，λ＞200nm ;二、含共轭双键化合物的紫外吸收光谱 ;1、共轭二烯 ; 基本值 217nm  烷基取代 2×5nm 计算值 227nm 测量值 226nm ;B、环状共轭二烯π→π*跃迁的吸收波长的计算方法 ; 同环二烯基本值 253 增加一个共轭双键 30nm  烷基取代 3×5nm 环外双键 5nm  计算值 303nm 测量值 303nm ;应用Woodward-Fieser规则应注意的事项：; λmax 253+30+5×3+5×5 214+30+5+ 5×3 =323nm（320nm） =264nm（268nm）;2、α、β不饱和羰基化合物π→π*跃迁的吸收波长计算办法 ;; 基本值 215nm增加一个双键 30nm 同环二烯 39nm 环外双键 5nm α烷基取代 10nm δ烷基取代 18nm 计算值 317nm 测定值 314nm; 215+30+18 ×3 207+12×2+5 =299nm（296nm，ε10700） =236nm（238nm， ε16000）;溶剂;B、α、β不饱和羧酸及酯吸收波长的计算方法 ; 217nm（216nm） 217+5=222nm（220nm） ;3、共轭多烯 ;三、芳族化合物的紫外吸收光谱 ;渭畏丢复拐辣镇那嫩絮详秒玛羹除覆伍疵砰沟岳龄案辑家碱袍尹消文拥锤第4节有机化合物的紫外线吸收光谱第4节有机化合物的紫外线吸收光谱; 1、单取代苯 A、单取代基能使苯的吸收带发生红移，并使B带精细结构消失，但F取代例外。 B、简单的烷基取代也能使吸收带红移，这是由于烷基的σ电子与苯环的π电子超共轭作用所引起的。 C、当苯环上氢原子被给电子的助色基团如 -NH2、-OH所取代时，由于助色基团 p电子与苯环上π电子的共轭作用，吸收带会红移。各种助色基团对吸收带红移影响的大小，按下列次序增加 -CH3 -Cl -Br -OH -OCH3 -NH2 -O- D、当苯环上的氢原子被吸电子取代基如-HC=CH2、-NO2等取代时，由于发色基团与苯环的共轭作用，使苯的E2吸收带、B吸收带发生较大的红移，吸收强度也显著增加。 ;航汞例坷搜萤轴奈恼课找递扰肛央泼洋丝段浅底矗讼磅挽长痈孺顿牛戊闽第4节有机化合物的紫外线吸收光谱第4节有机化合物的紫外线吸收光谱;2、二取代苯 当苯环上两个氢原子被取代后，无论是助色基团取代还是发色基团取代，其结果都能增加分子中共轭作用，使吸收带红移、吸收强度增加。 A、对位二取代苯 如果两个取代基是同类基团，即都是助色基团或都是发色基团，，则K吸收带的位置与红移较大的单取代基大致相等。如果两个取代基不是同类基团，则K吸收带波长将大于两个基团单独的波长之和。 B、邻位和间位二取代苯 邻位和间位二取代苯的K吸收带波长为两个取代基单独产生的波长的红移之和。 ;3、酰基苯衍生物 ; 基本值 250 对位NHAc 45nm 计算值 295nm