习题课3-第六章分析.ppt

知识清单 常用氧化还原滴定方法 2.高锰酸钾法 强酸性条件：MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O 中性或弱碱性：MnO4- + 2H2O + 3e- = MnO2 + 4OH- 强碱性：Mn4- + e- = MnO42- 特点： ·标准溶液不够稳定，需要在用前重新标定； ·酸性条件应用硫酸介质 ·自身具有颜色，一般无需指示剂 * * 2.用30.00mL KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4?H2O，同样质量KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL0.2000 MKOH溶液中和，问KMnO4溶液的浓度是多少？ 解： 有关反应为 2MnO4－ + 5C2O42? + 16 H＋ = 2Mn2+ + 10CO2? + 8 H2O HC2O4? + OH? = C2O42? + H2O 计量关系: n(KMnO4) = 2/5n(KHC2O4·H2O) n(HC2O4? ) = n(OH?) n(KMnO4)=2/5n(OH?) * * 知识清单 常用氧化还原滴定方法 3.碘量法(利用I2的氧化性和I-的还原性) 由于固体I2在水中的溶解度很小(0.00133 M)，在实际应用时通常将 I2溶解在 KI溶液中以增大溶解度，此时I2在溶液中以I3?形式存在： I2 + I- = I3- (一般仍简写为I2) 半反应为: I3- + 2e- = 3I- E?(I2/I-)= 0.536V ·在较强碱性溶液中不能直接用I2标准溶液滴定 ·常用淀粉指示剂确定终点，需新配制 * * 3. 25.00mL KI用稀盐酸及10.00ml 0.05000M KIO3溶液处理，煮沸以挥发除去释出的I2，冷却后，加入过量的KI溶液使之与剩余KIO3的反应。释出的I2需用21.14mL 0.1008 MNa2S2O3溶液滴定，计算KI溶液的浓度。 解： 加入的KIO3分两部分分别与待测KI(1)和以后加入的KI(2)起反应 IO3?(1) ＋ 5I－ + 6H＋ = 3I2(1) + 3H2O (1) IO3 ?(2) ＋ 5I－ + 6H＋ = 3I2(2) + 3H2O (2) I2(2) 被Na2S2O3滴定 I2 ＋ 2S2O32? = 2I?＋ S4O62? n[I?(1)] = 5n[IO3?(1)]= 5{n[IO3?(总)]－n[(IO3?(2)]} = 5{n[IO3?(总)]?1/3n[I2(2)]}=5{n[IO3?(总)]?1/6n(S2O32?)} * * * * * * * 习题课3 第六章 赵润 2015.5.19 * * 一、配平氧原子的经验规则 介 质 条 件 反 应 方 程 式 左 边 右 边 O 原 子 数 配平时应加入物质 生 成 物 酸 性 多 少 H+ H2O H2O H+ 中 性 (弱碱性) 多 少 H2O H2O(中性) OH?(弱碱性) OH? H+ H2O 碱 性 多 少 H2O OH? OH? H2O 知识清单 * * * 例 配平反应 Cl2 + NaOH (热) ? NaCl + NaClO3 解： 离子反应式 Cl2 + OH? ? Cl? + ClO3? 氧化半反应 Cl2+12OH?=2ClO3?+6H2O+10e? ?1 还原半反应 +) Cl2 + 2e? = 2Cl? ?5 6Cl2 + 12OH? = 2ClO3? + 10Cl? + 6H2O 化简： 3Cl2 + 6OH? = ClO3? + 5Cl? + 3H2O 分子反应方程式： 3Cl2 + 6NaOH = NaClO3 +5NaCl+ 3H2O * 6-9 已知MnO4- + 8H+ + 5e- = Mn2+ + 4H2O Fe3+ + e- = Fe2+