双苯基杂化整体柱的制备及毛细管电色谱性能研究-生物分子高效分离.PDF

维普资讯 第36卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 5期 2008年5月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 572～576 双苯基杂化整体柱的制备及毛细管 电色谱性能研究 张庆合 严丽娟 张维冰 张玉奎 (中国计量科学研究院化学所，北京 100013) (厦门出入境检验检疫局技术中心，厦门361012) (中国科学院大连化学物理研究所，大连 116023) 摘 要 以苯基三乙氧基硅烷(PTES)和 1，4-双三乙氧基硅基苯 (BTEB)为反应单体，分别采用盐酸和十二胺 为催化剂 ，通过两步酸碱催化的溶胶一凝胶法制备了新型双苯基杂化硅胶毛细管电色谱整体柱。分别采用扫 描电镜、红外光谱和压汞法对材料的结构特性进行了表征。结果表明，所制备的材料具有特定的网络结构特 征，孔径主要分布在3．4 左右，材料的总孔容为3．5em ／g，比表面积为 145m ／g。新型整体柱能够很好地 分离烷基取代苯、稠环芳烃、取代苯胺和硝基苯酚异构体。整体柱重复性实验表明，6种苯的同系物保留时间 和容量因子的相对标准偏差分别小于0．61％和0．30％(n：8)。不同批次的整体柱的保留时间和容量因子的 相对标准偏差分别小于7．2％和5．6％(n：3)。 关键词 整体柱 ，毛细管电色谱 ，双苯基杂化材料 1 引 言 毛细管电色谱(CEC)是结合高效液相色谱 (HPLC)和毛细管电泳 (CE)优势的微分离分析技术，以 其分离效率高、选择性好、应用范围广等优势引起广泛关注，其中CEC柱技术是重要研究方向之一。由 于有机一无机杂化材料避免了传统聚合物和硅胶基质材料的不足，同时具有制备技术和功能团引入简单 等优势 ，成为研究开发的热点 ¨0。杂化材料 CEC柱通常采用四甲(乙)氧基硅烷与相应官能团的有机 硅氧烷混合反应通过溶胶一凝胶技术制备，相对而言，该类材料在孔结构控制等方面存在一定限制 。 1999年开始，inagaki、Stein以及 Ozin小组相继报道 了桥键型有机．无机杂化介孔材料 (periodicmeso— porousorganosilicas，PMOs)合成技术 。在桥键型杂化材料中，有机官能团均匀分布于骨架与孔壁， 不会阻塞孔道、占据孔容，柔韧性的有机基团可以提高材料的机械强度、水热稳定性和化学稳定性，材料 表面亲／憎水性可以通过反应单体的有机基团控制调节，还可以继续衍生形成新的活性中心。Nie等 以四乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷和 1，4-双三乙氧基硅基苯在酸性条件下共缩合，制备了新型有机． 无机杂化MCM-41型中孔分子筛，材料中同时含有孔 内壁的桥联苯基和孔道内的末端苯基 。 基于该类材料的特殊性能，作为分离材料能够结合硅胶和聚合物基质材料的优势，避免其不足，其 特殊的化学孔道微环境在分离选择性研究方面也会具有特殊的优势。制备该类型CEC整体材料色谱 柱 ，可能在物理化学性质和实际应用中具有很好的前景。研究考察 了两步酸碱催化的溶胶．凝胶法，以 苯基三乙氧基硅烷 (PTES)和 1，4-双三乙氧基硅基苯(BTEB)作为反应单体，制备了新型双苯基杂化硅 胶毛细管电色谱整体柱。对材料的结构和电色谱性能进行了综合研究。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 P／ACE5010型电泳仪(美 国Beckman公司)；Gold软件 (V8．10)用于数据采集 。熔融石英毛细管 (75 mi．d．×375 m、o．d．，河北永年光导纤维厂)。高压恒流泵和手动注射泵用于冲洗毛细管柱。 JSM-6360LV型扫描 电子显微镜 (日本 JEOL公司)；Poresizer9310型压汞孔径测试仪 (美国Micromerit． ics公司)；Spectrum GX型傅立叶变换红外光谱仪 (美 国 PerkinElmer公司)。苯基三 乙氧基硅烷 (PTES，98％)和十二胺购 自美 国Acros公司；1，4-双三乙氧基硅基苯 (BTEB，96％，美国Aldrich公司)； 2Oo7_07 收稿；2007—10-27接受 本文系科技部 “十一五”科技支撑计划 (No