发展新颖的分子内Wittig反应来合成芳香族的杂环化合物.PDF

162 「研究成果報導」 發展新穎的分子內 Wittig 反應來合成芳香族的 雜環化合物 臺灣師範大學化學系 蔡乙鈴 范宇琇 林文偉 一、前言 二、以 α,β-不飽和酮類、醯氯、三丁基磷 及三乙基胺來合成呋喃和呋喃香豆素 在有機化學研究中，Wittig 反應常被用來合 成碳-碳雙鍵化合物，是合成烯類化合物的重要 多取代呋喃(furan) 的製備在有機合成中扮 反應。而 Wittig 反應是於 1954 年由德國化學家 演重要的角色。由於這類的雜環分子存在於許多 Georg Wittig 所發現，並以其名命名，且於 1979 天然物的分子片段中，並具有生物活性以及藥物 年榮獲諾貝爾化學獎[1, 2] 。此反應主要是醛類 特性，因此為目前相當重要的研究課題。而過去 或酮類為起始物與 phosphorus ylide 進行反應， 有許多合成多取代呋喃的方法被開發，例如在酸 得到烯類化合物和氧化磷。在過去文獻中所報導 性環境下，以 1,4-dicarbonyl compound 為起始物 的 Wittig 反應通常為分子間反應，反之，利用分 進行環化縮合反應，得到呋喃化合物(Paal-Knorr 子內 Wittig 反應來進行合環的文獻卻是較不常 synthesis) [5] 。此外還有 Feist-Bénary synthesis 見。例如 Kumar 教授於 2000 年發表利用苯環上 [6] ，以及利用過渡金屬催化合成呋喃化合物[7] 帶有雙酯的化合物與具有矽原子的亞甲基三苯 等等發展成熟的方法。 基膦分子在高溫條件下進行分子內 Wittig 反 但在過去的文獻中，合成多取代呋喃化合物 應 ， 生 成 色 烯 酮 (chromone) 化 合 物 ， 產 率 為 的條件多需要在高溫下或較嚴苛的反應環境，且 55-80% （圖一）[3] 。 官能基的引入較為困難。除此之外，呋喃化合物 此外，Majumdar 教授於 2011 年發表利用水 的變化性源於起始物的設計，鮮少直接改變試劑 楊醛、丁炔二酸二乙酯以及三苯基膦進行反應， 即可得到不同的多取代呋喃化合物，而我們的合 生成色烯(chromene)化合物，產率為 82% （圖二） 成策略為較溫和且便利的方法，且可合成出同時 [4] 。 具有三個芳香基及一個酮基的四取代呋喃。而相 O O OTBDMS SiMe3 FG + FG Ph3P OCOR THF, reflux O R 55-80% yield