催化动力学分析.pptx

2.5.2催化剂的孔内扩散;2.5.3在圆柱孔中的反应速度;; 解此二阶微分方程的解为：CA=eαx （2-24）α待定 ;;;;;;对于n级反应，同样的推导过程可以得到如下结果 ：;2.5.4内扩散对动力学参数的影响;温度对控制步骤的影响;2.5.5扩散对选择性的影响;当h较大（h2）,tanh(h)≈1，设DA=DX， 选择性为无扩散时的平方根，即小孔快反应的内扩散使快反应的选择性下降，两反应的选择性拉平。 ;2.5.5.2平行反应;2.5.5.3连续反应;当Sk固定，则yB与xA有确定的关系，如一级反应，Sk=4时，yB随xA的变化如图A线所示，表明xA=80%时，B有最好的收率62%。;积分：;2.5.6孔结构与催化剂中毒;;2.5.6.2孔口中毒 ;;;2.6多相反应动力学方程的建立;整个多相催化反应分为5步： ;2.6.1表面反应（III）为速控步的速率方程;（2-67）代入（2-66）解方程得： 因为每个分子只占据一个吸附中心，Δv=c+d-（a+b）=0，所以 =1，所??： 两种极端情况：（a）表面覆盖度极低时：λAPA+λBPB1，（2-70）简化为：v=k3λAλBPA PB=kPA PB （2-71），即v与PA、PB成正比。其中k=k3λAλB（2-72）;E表观=E3-QA-QB （2-73） ;若反应物B在气相与吸附的反应物A起反应：;2.6.2反应物吸附为速控步的速率方程;假设（I）为速控步，v=k1PAθ0 （2-77），其余步骤处于平衡，对于（II） ;;（c）C的吸附大大超过其它组分时： ;2.6.3产物脱附为速控步的速率方程;2.6.4没有控制步骤的速率方程;若不考虑各步逆反应： ;;本章重点;The End