对位定位基.PPT

制作:邓健 出版:人民卫生出版社 a. 邻、对位定位基，又称第一类定位基，“指挥”新进基主要进入它的邻位和对位,同时活化苯环(－X 除外)。属于第一类基的有（按定位能力由大到小排）： 特点：与苯环直接相连的原子不含重键，多数具有 孤对电子；除卤素外, 均为供电基, 活化苯环 -NH2,-OH， -OR, -NH-CO-CH3, -OCOR, -CH2COOH, -CH3， -X 强致活基 中等致活基 弱致活基 致钝基 -O - , -N(CH3)2 , b. 间位定位基，又称第二类定位基，“指挥”新进基主要进入它的间位，同时钝化苯环。属于第二类基的有（按钝化能力由大到小排）： 特点: 与苯环直接相连的原子带正电荷或带部分正电 荷或有重键;；是吸电子基，钝化苯环。 -NR3，-NO2，-CCl3， -CN，-SO3H， -CHO，-COR，-COOH，-COOR，-CONR2 等 强致钝基 中等致钝基 弱致钝基 邓健 制作 庞华 审校 3. 二取代苯的定位效应 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) (1) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用一致，仍由上述定位规律决定。如： (2) 环上原有两个取代基对引入第三个取代基定位作用不一致，有两种情况： 人民卫生电子音像出版社 a. 原有两个取代基为同一类定位基：由定位能力强的定位基决定。如： 两个取代基定位效应接近，难预测主要产物，为混合物。 b. 原有两个取代基为不同类定位基： 由第一类定位基决定。 （主） 邓健 制作 庞华 审校 课堂练习：用箭头表示下列化合物发生 亲电取代反应的位置。 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 人民卫生电子音像出版社 (二) 定位效应的应用 应用定位效应，可以预测亲电取代反应的主要产物及选择最合理的合成路线，得到较高的产量和避免复杂的分离步骤。 例：由甲苯合成间硝基苯甲酸: 先硝化再氧化 先氧化再硝化 × √ 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 例： 邓健 制作 庞华 审校 课堂练习:以苯为原料合成 m-溴苯甲酸和 p-溴苯甲酸 (1) (2) 第四章 芳香烃 第一节 苯及其同系物(四、定位效应) 甲苯 苯酚 (三) 定位效应的解释 硝基苯 Cl 卤苯 邓健 制作 庞华 审校 第二节 稠环芳香烃 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃 由两个或两个以上的苯环共用邻位碳原子相互稠合而成。这类化合物各有其特殊的名称和编号。 萘 Naphthalene 蒽 Anthracene 菲 Phenanthrene 人民卫生电子音像出版社 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 一、萘 （一）萘的结构和命名 萘的键长平均化程度没有苯高, 稳定性比苯低,萘比苯易取代、 加成和氧化。 电子云密度α-C β-C, 亲电取代多在α位。 142 （pm） 136 141 C10H8. 煤焦油约含4%~10%, mp80℃, bp218℃. 邓健 制作 庞华 审校 1,5-二硝基萘 α-萘酚 1-萘酚 β-萘酚 2-萘酚 4-甲基-1-萘磺酸 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 人民卫生电子音像出版社 （二）萘的化学性质 1. 亲电取代反应 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 邓健 制作 庞华 审校 萘比苯易发生加成反应，在不同的条件下催化加氢，可生成不同的加成物。 2. 加成反应 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(一、萘) 邓健 制作 庞华 审校 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 二、蒽和菲 蒽：C14H10. 无色片状晶。煤焦油约含0.25%. mp216℃, bp240℃. 菲：C14H10. 有光泽的无色晶体, mp101℃, bp340℃. 邓健 制作 庞华 审校 环戊烷多氢菲 (cyclopentanoperhydrophenanthrene) 第四章 芳香烃 第二节 稠环芳香烃(二、蒽和菲) 环戊烷多氢菲本身不存在于自然界中，但它的衍生物却广泛分布在动植物体内，而且具有重要的生理作用。例如，胆固醇、胆酸、维生素D、性激素等，这类化合物被称为甾