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　　电化学生物流化床理念处理仿真焦化废水 第一章 绪论 1.1焦化废水的产生、排放与处理现状 焦化废水是焦炭、煤气净化及产品回收加工过程中产生的废水。焦化废水主要于煤蒸馏及其冷却过程中产生的剩余氨水，煤气生产过程中产生的废水，焦油、粗苯等精制过程及其他工艺产生的废水[1]。目前，国内大型焦化行业的生产工艺大同小异，基本包含配煤、炼焦、煤气净化和产品回收系统。核心是密闭环境隔绝空气条件下的煤高温干馏。煤在 1000 oCplusmn;50 oC 条件下发生一系列物理化学变化，其 70～78%转化为焦炭，15～19%转化为焦炉煤气，其余为焦油、氨水、粗苯等物质[2]，这些物质与净焦炉煤气一起以荒煤气的形式进入产回收系统进行煤气冷却净化、化学产品回收。焦化行业的一般生产工艺如图 1-1 所示。受原煤性质、炼焦工艺、化工产品回收方式、季节等因素的影响，在焦炭炼制、煤气净化及化工产品回收过程中产生的焦化废水其水质成分及其含量有显著差异，组成焦化废水的污染物一般由 NH4+-N、氰化物、硫化物、硫氰酸盐、酚类化合物、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环有机化合物等组成，这些物质能够对环境产生长期影响，且部分已被研究证实为致癌物质[2-3]。焦化废水总体性质表现为 NH4+-N、酚类及油份浓度高、有毒及抑制性物质多、生化处理过程中难以实现有机污染物的完全降解[4]，对环境构成严重污染，是一种典型的高浓度、高污染、有毒难降解的工业有机废水。一般焦化废水的性质详见表 1-1，焦化废水中主要有机物的类别与含量见表 1-2。 .. 1.2焦化废水处理工艺的研究进展 目前，国内外针对焦化废水的处理技术主要分为生化法、化学氧化法和物理化学方法。生化法方面主要有活性污泥法、SBR 法、A-O（缺氧-好氧）法以及新兴的生物强化技术、生物膜、生物流化床技术和各种生物脱氮组合工艺[19-21]；化学氧化法主要有催化湿式氧化法[22-23]、光化学氧化法[24]、化学药剂氧化、臭氧氧化法[25-26]等；物理化学方面有混凝[27]、萃取[28]、活性炭吸附[29-32]、膜分离以及超声波法[33-34]等。因焦化废水性质复杂，处理难度大，工程应用上一般采取多种方法结合处理的模式。化学氧化方法中，Fenton 氧化、湿式催化氧化、光催化氧化和超临界催化氧化等高级氧化法可以通过产生大量的bull;OH无选择性地将废水中的难降解有机污染物降解为 CO2和 H2O[35-37]，具有降解彻底、无二次污染等优点。从原理上分析，高级氧化是处理废水最为彻底的方法，近年来的研究也在工程应用方面有了很大进展[38-39]，但在工程应用方面因其成本高，操作复杂，目前还局限于进行废水的预处理和后处理方面，很少作为废水处理的主体。物理化学方法方面，吸附法在用于焦化废水的处理时难以找到能将焦化废水各种污染物同时去除的吸附剂，同时吸附后吸附剂的再生问题一直困扰着其工程应用；混凝法作用于焦化废水时，只能去除废水中的悬浮物和少量的溶解性物质，不能对焦化废水有机物进行全面降解或去除。综合来看，化学氧化法和物理化学法有其局限性，高级氧化技术的水处理运行费用令焦化企业难以承受，而普通的物理化学方法仅将污染物转移且处理效率低，常常用于预处理或后处理，而以碳、氮循环为核心的生物处理方法对焦化废水所有污染物指标都能有效去除，被认为是最经济的处理方法，可以作为焦化废水处理的主导技术。 .. 第二章 焦化废水处理过程中主要污染物的去除 2.1 材料 该工艺的设计是在 A2/O 工艺的基础上增加了一级好氧反应，这是由于焦化废水的水质波动幅度大，且含有较多对硝化过程产生抑制性的污染物质，而单级好氧组合工艺难以实现高浓度有机物和氨氮的同时去除，因此将生物处理工艺设计为两段厌氧两段好氧，是为了能够高效并稳定的处理焦化废水。图 2-1 为整个焦化废水处理的工艺流程图，图 2-2 为生物系统 A/O1/H/O2 工艺流程图。焦化厂浓氨废水、硫氨废水先通过预曝池将来水压力完全释放并进行预曝气处理，经压力释放预曝气之后的废水进入气浮分离池，将分离的泡沫和油污等在催化氧化反应器中进行彻底的降解，随后废水进入集水调节池均衡水质水量负荷。经过预处理的废水进入生物处理系统。生物处理系统是由两级高效厌氧生物流化床和内循环好氧生物三相流化床组成的A/O1/H/O2 工艺。A/O1 组成一个高效的有机污染物去除体系，通过厌氧生物流化床可以改变有机物的局部结构，尤其是芳香族化合物如酚、氰、苯、萘、吡啶、蒽等在此阶段进行开环反应，将大分子有机物转化为易降解的小分子化合物，提高好氧降解的可生化性。厌氧酸化过程对降低废水的生物毒性方面也具有重要的作用。厌氧生物流化床采用多孔性微粒状的填料作为生物固定化的载体，依靠好氧剩余气体和少量氮气的搅拌作用以