第五章电位分析法2010秋化工08.ppt

第五章电位分析法 化工08 本章内容 5.1 电分析化学法概要 5.2 基本术语和概念 5.3 电位分析法的概述 5.4 离子选择性电极 5.5 离子选择性电极性能参数 5.6 电位分析的方法 电分析方法特点： 电分析方法特点： 分析检测限低； 元素形态分析：如Ce(III)及Ce(IV)分析 产生电信号，可直接测定。仪器简单、便宜； 多数情况可以得到化合物的活度而不只是浓度，如在生理学研究中，Ca2+或K+的活度大小比其浓度大小更有意义； 可得到许多有用的信息：界面电荷转移的化学计量学和速率； 传质速率；吸附或化学吸附特性；化学反应的速率常数和平衡常数测定等 5.2 基本术语和概念 电位分析法是通过测量工作电池电动势以求得物质含量或确定滴定终点的分析方法 工作电池是由两支性能不同的电极插入同一试液中构成的。 一支电极的电位随待测离子的活度变化而变化，称为指示电极； 另一支电极的电位则不受试液组成变化的影响，具有恒定的数值，称为参比电极。 甘汞电极内部结构 问题 1、如果要测定H+离子，应该用什么电极？ 2、如果要测定药物或蛋白质，应该用什么电极？ A. 扩散电位 （φd ，Ed） 液液界面或固体膜内，因不同离子之间或离子相同而浓度不同而发生扩散即扩散电位。 是自由扩散，正负离子可自由通过界面， 没有强制性和选择性。 B.道南（Donnan）电位（φD，ED） 选择性渗透膜或离子交换膜，它至少阻止一种离子从一个液相扩散至另一液相或与溶液中的离子发生交换。 如KCl(c2c1),只允许K＋通过 (2) pH玻璃电极的响应机理（自学） 2. 晶体膜电极 5.6 电位分析的方法 一、 测量仪器与参比电极???? 二、 活度与浓度 三、 直接电位法 四、电位滴定法 综合练习题（电位部分） 1.ISE的电位选择性系数可用于估计（） A.电极的检测限 B.共存离子的干扰 C.二者均有 2.电位法测得的是（） A 物质游离离子的量；B 物质的总量；C 二者之和 3.CI-选择性电极与CI-浓度呈能斯特响应，其电极电位随试液中CI-浓度（ ） A 增加而增加；B 增加而减小； C 无变化 对于一价离子的电极电位值测定误差?E，每±1mV将产生约______的浓度相对误差。（ ） A. ±1%， B. ±4%， C. ±8%， D. ±12%。 答案：B 在直接电位法中，通常要向测量体系中加入 以保证活度系数恒定 。 (总离子强度调节剂/TISAB) 作业 p143/147 5,6,9 11,12,13(a－c） 5.6 电位分析的方法 一、 测量仪器与参比电极（?P134）??? 测量电池： 离子选择电极、参比电极及待测溶液 磁力搅拌器搅拌测量溶液， 高输入阻抗的测量仪器测电动势 测量电动势的仪器必须具有匹配的高输入阻抗！ 为什么？ 因为ISE的内阻极高，如玻璃电极可达108?欧。 若采用低输入阻抗的测量仪器，当有极微弱的电流（10-9A）通过回路时，在内阻108?欧的电极上电位降达0.1V，造成pH测量误差近2pH单位。 如何估计测量仪器所需的输入阻抗？ 要达到0.1%的测量误差，对于内阻108?欧的电极来说，仪器输入阻抗需多少？ 1011?欧！！ 二、 直接电位法(P127) 如测量离子A，组成电池为： 将指示电极与参比电极构成原电池，通过测量电池电动势，求出指示电极电位，然后据Nernst 公式计算待测物浓度cx。 但由于有不对称电位和液接电位， 因K?0, 故不可从上式直接求出cA 若组成电池为：SCE|AZ(aA)|ISEA 阳离子为+ 阴离子为- 阳离子为－ 阴离子为＋ 标准曲线法（适于大批量且组成较为简单的试样分析） 标准加入法（也称添加法;一次标准加入法） 格兰(Gran)作图法（连续标准加入法）自学 适应范围与要求： 适于大批量且组成较为简单的试样分析， 要求标准溶液与待测溶液具有相近的组成和离子强度。 1.标准曲线法 步骤： a) ?待测物标准浓度cs系列（一般为5个）的配制； b) 使用TISAB分别调节标准液和待测液的离子强度和酸度，以掩蔽干扰离子； c)??用同一电极体系测定各标准和待测液的电动势E； d)? 以测得的各标准液电动势E对相应的浓度对数 lgcs 作图，得校正曲线； e)? 通过测得的待测物的电动势，从标准曲线上查找待测物浓度 2.标准加入法（添加法） ? 1. 先测体积为Vx待测液的电动势： 步骤： 2. 在试液中加入体积为Vs(?1%Vx)、浓度为Cs(?100Cx), 再测 其电动势： 其中： 因加入