维生素类药物的分析2937号.ppt

维生素类药物的分析;概 述;维生素发展史;1916年-维生素B被分离出来。? 1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏维D引起的。? 1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。? 1922年-维E被发现。? 1928年-科学家发现维B至少有两种类型。? 1933年-维E首次用于治疗。? 1948年-大剂量维C用于治疗炎症。? ;1949年-维B3与维C用于治疗精神分裂症。? 1954年-自由基与人体老化的关系被揭开。? 1957年-Q10多酶被发现。? 1969年-体内超级抗氧化酶被发现。? 1970年-维C被用于治疗感冒。? 1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。 ; 按溶解度分;第一节 维生素A的分析; 相对生物效价 维生素A 325.5 100% 新维生素Aa 328 75% 新维生素Ab 320.5 24% 新维生素Ac 310.5 15% 异维生素Aa 323 21% 异维生素Ab 324 24% ;（二）性质 1、具紫外吸收：在325～328nm间有最大吸收 2、不稳定性： （易氧化变质） 易被空气中氧或氧化剂氧化 易被紫外光裂解 在加热和金属离子存在时，更易氧化变质，生物 活性的环氧化物、维生素A醛及维生素A酸 ; △或有金属离子存在时氧化↑;3、能与三氯化锑呈色：产生不稳定的蓝色。 4、溶解性： 维生素A能与氯仿、乙醚、环己烷或石油醚任意混合，在乙醇中微溶，在水中不溶;二、鉴别试验;（二）紫外吸收光谱： ;↓;;（三）薄层色谱 吸附剂：硅胶G 展开剂：环己烷-乙醚 (80:20) 点样量：各2μl，不必挥散溶剂，立即展开 显色剂：三氯化锑溶液 结 论：比较供试品溶液和对照品溶液所显蓝色斑点位置 ;BP 杂质对照品法 显色剂 三氯化锑 USP 显色剂 磷钼酸 规定斑点颜色和Rf值 ;三、杂质检查;四、含量测定 ;（一）; 三点校正法 1、方法建立的依据 ;2、测定原理 方法的依据： ★主成分：在325 ～328nm有吸收 ★杂质：在310～340nm范围内 吸收呈一条直线，且随波长的增大，吸收度变小。 ★物质对光的吸收具有加和性。 ;3、三点波长的选择 （1）第1???：选择维生素A的最大吸收波长(λ1) （2）第2点和第3点：在λmax两侧各选一点 ①等波长差法：λ3-λ1=λ1-λ2 测定VA醋酸酯，规定： λ1=328 nm，入2=316nm，λ3=340nm ②等吸收度法：Aλ2=Aλ3=6/7Aλ1 测定VA醇，规定： λ1=325 nm，λ2 =310 nm, λ3 =334 nm ;4、杂质吸收 (1)维生素A2和维生素A3 (2)维生素A的氧化产物环氧化物、维生素A醛和维生素A酸。 (3)维生素A在光照下产生的无生物活性的聚合物鲸醇。 (4)维生素A的异构体。 (5)合成时产生的中间体。 (1)～(5)这些杂质在310～340 nm波长范围内有吸收，因此，在测定维生素A含量时，必须考虑这些杂质的干扰。三点校正法可以消除这些杂质的影响。 ;5、测定方法; 第二步：求百分吸收系数， ;第三步 求效价;;;第四步：求标示量％;二、三氯化锑比色法;维生素B1的分析;一、结构与性质 （一）结构特征 维生素B1是由氨基嘧啶环和噻唑环通过亚甲基连接而成的季铵化合物。本品为氯化4-甲基-3-【（2-甲基-4-氨基-5-嘧啶基）甲基】-5-（2-羟基乙基）噻唑鎓盐酸盐。结构是为： ;氨基嘧啶环;（二)理化性质 1.溶解性 维生素B1为盐酸盐，易溶于水，微溶于乙醇，在乙醚中不溶。 2.硫色素反应 分子中的噻唑环在碱性介质中开环，再与嘧啶环上的氨基环合，经铁氰化钾等氧化剂氧化成有荧光的硫色素，溶于正丁醇呈蓝色荧光。可用于鉴别和含量测定。 3. 紫外特征吸收 分子中的芳香杂环结构具有紫外吸收，可用于含量测定。;4.与生物碱沉淀试剂反应 分子中含有嘧啶环和噻唑环两个含氮杂环，可与碘化汞钾碘溶液硅钨酸等生物碱沉淀试剂反应生成组成恒定的沉淀，用于鉴别和含量测定。 5.氯化物