第1节 分子荧光和磷光.pdfVIP

一、分子荧光与磷光产生过程 第七章 luminescence process of molecular 分子发光分析法 fluorescence phosphorescence molecular luminescence 二、激发光谱与荧光光谱 excitation spectrum and fluore- analysis scence spectrum 第一节 三、荧光的产生与分子结构关 系 relation between fluorescence 分子荧光与磷光 and molecular structure molecular fluorescence 四、影响荧光强度的因素 and phosphorescence factor influenced fluorescence 2010-6-1 一、荧光与磷光的产生过程 luminescence process of molecular fluorescence phosphorescence 由分子结构理论，主要讨论荧光及磷光的产生机理。 1. 分子能级与跃迁 分子能级比原子能级复杂； 在每个电子能级上，都存在振动、转动能级； 基态(S )→激发态(S 、S 、激发态振动能级) ：吸收特定频 0 1 2 率的辐射；量子化；跃迁一次到位； 激发态→基态：多种途径和方式(见能级图) ；速度最快、 激发态寿命最短的途径占优势； 第一、第二、…电子激发单重态 S 、S … ； 1 2 第一、第二、…电子激发三重态 T1 、T2 … ； 2010-6-1 2.电子激发态的多重度 n2S +1L J 电子激发态的多重度：M=2S+ 1 S为电子自旋量子数的代数和(0或1)； 平行自旋比成对自旋稳定(洪特规则)，三重态能级比相应 单重态能级低； 大多数有机分子的基态处于单重态； S →T 禁阻跃迁； 0 1 通过其他途径进入 ( 见能级图) ；进入的 几率小； 2010-6-1 2.激发态→基态的能量传递途径 电子处于激发态是不稳定状态，返回基态时，通过辐射 跃迁(发光)和无辐射跃迁等方式失去能量； 传递途径 辐射跃迁 无辐射跃迁 荧光 延迟荧光 磷光 系间跨越 内转移 外转移 振动弛豫 激发态停留时间短、返回速度快的途径，发生的几率大， 发光强度相对大； -7 -9 荧光：10 ～10 s,第一激发单重态的最低振动能级→基态； -4 磷光：10 ～10s；第一激发三重态的最低振动能级→基态； 2010-6-1 内转换 内转换