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高分子的防老化 高分子材料的含义 以高分子化合物为基础的材料。高分子材料是由相对分子质量较高的化合物构成的材料，通常分子量大于10000，包括橡胶、塑料、纤维、涂料、胶粘剂和高分子基复合材料，高分子是生命存在的形式。所有的生命体都可以看作是高分子的集合体。 高分子材料的特性 基本性能特点：质轻、比强度高、耐磨性好、电绝缘性好、耐蚀性，化学稳定性好、导热系数小 缺点：易老化，高分子材料能在光、空气、热及环境介质的作用下，机械性能变差，寿命缩短，易燃。 高分子商品老化的现象 ①外观的变化，如出现污渍、斑点裂缝及光泽、颜色改变等。②物理性能的变化，包括溶解性、溶胀性、流变性等。③力学性能的变化，如抗拉、伸长、弯曲等。④电性能的变化，如介电损耗、击穿电压、电阻等。 高分子商品老化的内因 ①高分子材料的分子结构； ②所用助剂； ③加工方法。 高分子商品老化的外因 ①物理因素：如光、热、应力、电场、射线等；②化学因素如：氧、臭氧、重金属离子、化学介质等；③生物等因素如微生物、昆虫等。高分子老化和防老化的研究是分不开的，防老化的目的在于提高高分子的使用寿命。 高分子材料的防老化措施 ㈠改进聚合和后处理工艺 1.增加化学组成成分的共聚物 2.选定适宜的生产方法，改变不稳定的分子结构 3.改进工艺结构 4.增加化学组成成分的共聚物 ㈡改善外部环境条件 1.物理防护：涂漆、镀金属、浸除防老溶液 2.材料中添加防老剂 3.实施科学储存与养护 塑料的老化 　发生老化的原因主要是由于结构或组分内部具有易引起老化的弱点，如具有不饱和双键、支链、羰基、末端上的羟基，等等。外界或环境因素主要是阳光、氧气、臭氧、热、水、机械应力、高能辐射、电、工业气体（如二氧化碳、硫化氢等）、海水、盐雾、霉菌、细菌、昆虫，等等 塑料的防老化措施 (1)选用耐老化材料根据零部件的使用环境，选择相应的耐老化材料。对于室外使用的塑料制品，可选用聚碳酸酯、改性聚苯乙烯、有机玻璃、氟塑料等耐气候性良好的塑料。 (2)进行表面处理 由于塑料发生老化与环境温、湿度等外部原因有直接关系，使用中可采用金属喷涂、电镀、喷漆、着色等方法，在一定程度上改善老化性能。例如，聚丙烯、聚甲醛用炭墨着色，减少其吸热效果，可改善老化性能。 (3)添加防老化剂 在塑料的制造过程中加人防老化剂或稳定剂，采用混炼、增强或改进成型加工及后处理工艺等措施，从而改变老化性能。 在选择塑料时，应优先选用加有防老化剂和稳定剂的塑料品种。 （4)加强维护保荞加强对塑料件的保养、维护和更新，减小环境中引起塑料老化的因素，延缓老化速度，避免老化产生的后果。 引起橡胶老化的因素 ?1）氧、氧在橡胶中同橡胶分子发生游离基链锁反应，分子链发生断裂或过度交联，引起橡胶性能的改变。氧化作用是橡胶老化的重要原因之一。???2）臭氧、臭氧的化学活性氧高得多，破坏性更大，它同样是使分子链发生断裂，但臭氧对橡胶的作用情况随橡胶变形与否而不同。当作用于变形的橡胶（主要是不饱和橡胶）时，出现与应力作用方向直的裂纹，即所谓“臭氧龟裂”；作用于变形的橡胶时，仅表面生成氧化膜而不龟裂。 ???3）热：提高温度可引起橡胶的热裂解或热交联。但热的基本作用还是活化作用。提高氧扩散速度和活化氧化反应，从而加速橡胶氧化反应速度，这是普遍存在的一种老化现象——热氧老化。????4)光：光波越短、能量越大。对橡胶起破坏作用的是能量较高的紫外线。紫外线除了能直接引起橡胶分子链的断裂和交联外，橡胶因吸收光能而产生游离基，引发并加速氧化链反应过程。经外线光起着加热的作用。光作用其所长另一特点（与热作用不同）是它主要在橡表面进生。含胶率高的试样，两面会出现网状裂纹，即所谓“光外层裂”。 ??5)机械应力：在机械应力反复作用下，会使橡胶分子链断裂生成游离荃，引发氧化链反应，形成力化学过程。机械断裂分子链和机械活化氧化过程。哪能个占优势，视其所处的条件而定。此外，在应力作用下容易引起臭氧龟裂。 6)水分：水分的作用有两个方面：橡胶在潮湿空气淋雨或浸泡在水中时，容易破坏，这是由于橡胶中的水溶性物质和清水荃团等成分被水抽提溶解。水解或吸收等原因引起的。特别是在水浸泡和大气曝露的交替作用下，会加速橡胶的破坏。但在某种情况下水分对橡胶则不起破坏作用，甚至有延缓老化的作用。 7)其它:对橡胶的作用因素还有化学介质、变价金属离子、高能辐射、电和生物等 橡胶防老化的方法 1）自然老化试验方法：又分为大气老验，大气加速老化试验，自然贮存老化试验，自然介质（包括埋地等）和生物老化试验等。 ?2）人工加速老化试验方法。为热老化、臭氧老化、光老化、人工气候老化、光臭氧老化、生物老化、高能辐射和电老化以及化学介质老化等。 合成纤维及其制品的防老化 合成纤维