《无机化学教程》高等院校专业教材.pdf

第一章　　非水溶剂 中的无机化学 我们常常希望化学反应在溶剂中进行，这是因为：在溶剂中，反应物能紧密接 触 ，有利于反应快速、均匀地进行；有些在没有溶剂时很猛烈进行 的反应 ，在溶剂 中 可控制在一定的速率下进行；利用溶解度 的差别，可 以把产物从副产物 中分离出 来；很多试剂在溶剂中处理 比在纯净状态时处理方便得多；测量溶液的准确体积较 测量物质 的准确质量更容 易。水是最常用 的溶剂 ，大多数在实验室 中观察到的溶 液中的无机化学反应，主要是在水中进行的。然而，水并不是唯一可利用的溶剂， 以其他溶剂代替水时，却可能得到与水中不同的反应结果；许多在水中不能发生的 反应 ，在其他溶剂 中则可能发生或 向相反方 向进行 。这不仅是理论上令人感兴趣 的问题，而且对实际生产也有重要意义。因此，非水溶剂化学便发展起来。 对于溶解一般无机化合物，水是极其优 良的溶剂，而且许多非水溶剂具有很高 的活性，处理起来不是很方便 ，因此对非水溶剂 中的无机化学的研究受到较大限 制。在本章中，我们将对非水溶剂中的无机化学做一些概括性介绍，主要讨论非水 溶剂中的溶解、酸碱关系，并且较详细地介绍一些重要的非水溶剂。 溶剂 的分类 迄今为止 ，人们 已经研究过 的溶剂不少于 种 ，以溶剂 的亲质子性能为依 据，一般可将溶剂分为质子溶剂（ 、非质子 溶剂（ 、熔 盐（ 大类 。 质子溶剂 这类溶剂能够发生质子 自递 （自电离）过程，即溶剂分子既有接受质子的能力， 也有给 出质子 的能力，因此也称为质子两性溶剂 。其 自电离过程是溶剂 的 个分 子把 个质子转移到另 个溶剂分子上，形成 个溶剂化质子和 个去质子 阴离 子。这种过程进行倾向的大小用质子 自递常数来表示，即是此过程的平衡常数。 质子溶剂又可分为 小类： 中性溶剂　　这类溶剂 的固有酸性和 固有碱性强度基本相当，即其分子提 供质子与接受质子 的能力基本相 同。水是最典型的这类溶剂 。其 自电离过程是： 另外，一些醇的固有酸性与固有碱性强度也基本相 同，它们也是 中性质子溶 剂 。如：甲醇、乙醇 。 酸性溶剂　　这类溶剂 的固有酸性强于其 固有碱性，即其分子所具有 的给 出质子的能力强于其得到质子的能力。如：无水硫酸、液态氟化氢、无水乙酸等都 是酸性溶剂。 碱性溶剂　　这类溶剂 的固有碱性强于其 固有酸性，即其分子所具有 的得 到质子 的能力强于其给 出质子 的能力 。如：液氨、肼、胺类及其衍 生物、吡啶等 。 非质子溶剂 这类溶剂既不给 出质子也不接受质子 。根据这类溶剂分子有无极性，还可分 为极性 非质子溶剂 ，如二 甲基亚砜、丙酮、乙腈、二 甲基 甲酰胺等；非极性非质子溶 剂 ，如苯、二硫 化碳、三氯 甲烷、四氯化碳、环 己烷 等；两性 非质子 溶剂 ，这类 溶剂 与 极性非质子溶剂的不同之处在于这一类溶剂的分子能发生 自电离过程 。如： ＋ 熔盐 熔盐是盐类熔化形成的，由阳离子和阴离子组成的离子熔体 。从液体结构看， 熔盐可 以分为两类： 离子键化合物的熔盐：如碱金属 卤化物，熔融时原来束缚在晶体中的阴阳 离子变得能够 自由移动 。因存在大量 的离子，这些熔盐是很好 的电解质。如 熔体 的电导率约为 以共价键为主 的化合物 的熔盐 ：这些化合物熔化后可 以部分地发生 自电 离，如 代表 卤素 ）： 其电离程度很小，电导率只有约 溶剂 中的酸碱关系 物质 的酸碱性质和酸碱理论 ，是现代化学 中重要 的组成部分 。非水溶剂化学 与酸碱理论有着密切 的联系 。迄今为止提 出的酸碱理论有多种 ，适用范围有所不 同，处理不同的化学问题时，可能会应用不同的酸碱理论。 瑞典物理化学家阿累尼乌斯（