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第七章 聚合物共混物的性能 讲授:张雄伟 7.1 概述 物质的性能是其内部结构的表现。聚合物共混物的性能不仅与组分的性能有关，而且与其形态结构密切相关 聚合物是多层次结构的物质。不同的性能对各层次结构的敏感程度是不同的 加工条件不同会影响制品内部的高次结构，从而可改变制品的力学性能 聚合物共混物的结构更为复杂，定量地描述性能与结构的关系更为困难，目前仅限于粗略的定性描述和某些半定量的经验公式 共混物的性能与其组分性能的关系取决于共混物的形态结构，即两相之间的结合力大小、界面层的结构、界面层的厚度、两相的连续性、分散相的相区尺寸、分散相粒子的形状等 7.2 聚合物共混物性能与其组分性能的一般关系 二元共混体系的性能与其组分性能之间的关系通常可以用简单的“混合法则”表示 7.2.1 均相共混物 两组分间的相互作用会导致共混物的性能与简单的混合法则有明显的偏差，考虑到这种相互作用而引到的偏差，通常引入一个修正项 7.2.2 单相连续的二元共混物 单相连续的二元共混物的性能与其两组分性能之间的关系可用如下的一般关系式表示(分散相为硬组分的情况，例如以树脂增强橡胶的共混物) 分散相为软组分时，例如以橡胶增韧树脂的共混物，(7－4)式应改为如下的形式 φm定义为 7.2.3 两相连续的二元共混物 这类共混物的性能与其组分性能的关系常用如下的关系式表示 结晶性聚合物由晶相和非晶相组成。这两相都可看作是连续的，其弹性模量G遵从下述n值为1/5的方程 7.3 聚合物共混物的玻璃化转变 与均相聚合物相比，聚合物共混物的玻璃化转变有两个主要特点：一般有两个玻璃化温度；玻璃化转变区的温度范围有不同程度的加宽 聚合物共混物玻璃化转变的特性主要决定于两组分的相容性 (1)如果两组分完全相容，那么共混物就只有一个玻璃化温度，其值介于两共混组分的Tg之间，并与两组分的组成(体积分数)有关 (a) Fox经验方程 (b) Gordon方程 (2)对于不相容的共混体系，由于存在着两相结构，因此共混物存在两个Tg值，且保持与两组分的Tg相同。例如对于PPO/PCIS(聚对氯代苯乙烯)共混物来讲，无论共混物的组成如何改变，总能观察到两个玻璃化转变，分别与PPO和PCIS的一致，说明体系始终存在PPO和PCIS两相，并且随PPO含量增加，第一个Tg转变(PCIS的Tg转变)变弱，而第二个Tg转变(PPO的Tg转变)变强 (3)对于部分相容的共混体系，共混物将呈现出两个或三个Tg。两个Tg均偏离原组分的Tg值而相互靠拢，玻璃化转变的温度范围加宽。相容性越好，则相互就越靠拢，并取决于两组分的混合比例关系。 当二元共混物存在明显的界面过渡层时，则形成第三相(界面相)，得到一个不太明显的Tg，即第三个Tg 共混物玻璃化转变的自由体积模型 将共混物分成许多微胞，每一微胞的直径约为数nm，足以提供链段运动的空间范围。对完全相容的体系和无规共聚物，自由体积是完全公共化的，因此两组分所组成的体系的玻璃化转变行为和具有相同自由体积的一种组分所表现的玻璃化转变行为相同。部分相容的体系，自由体积的公共化是局部、不完全的，因此共混物中各微胞的自由体积f是互不相同的 图中表示了不同相容程度的共混体系的自由体积分布函数F(f)。曲线1和2分别表示组分1和2的自由体积分布函数。曲线S、PM、MH以及PFM分别表示完全不相容、部分相容、基本相容和完全相容的体系。两组分的体积分数皆为0.5。图中虚线表示完全相容的体系中两组分的自由体积分布函数 玻璃化转变的强度与共混物形态结构的关系 用损耗角正切tgδ峰的强弱表示玻璃化转变的强度，有以下的一般规律： (1) 构成连续相的组分其tgδ峰较强，构成分散相的组分其tgδ峰较弱； (2) 在其它条件相同时，分散相tgδ峰随其含量增加而变强； (3) 分散相tgδ峰的强弱与其形态结构有密切关系。一般而言，起决定作用的是分散相的体积分数。当分散相重量分数不变时，分散相的体积分数越大，其tgδ峰越强 对tgδ峰值起决定作用的是橡胶相的体积分数而非重量分数 橡胶相的体积分数对动态力学损耗峰的影响 橡胶粒子内次包裹物对动态力学损耗峰的影响 7.4 聚合物共混物的力学性能 7.4.1 聚合物共混物的弹性模量 剪切模量G只反映物体形状改变的特性 体积模量K只反映体积改变的特性 杨氏模量(拉伸模量）E及泊松比γ同时反映体积及形状变化的特性。玻璃态聚合物的泊松比为0.35左右，橡胶态聚合物的泊松比约为0.5 共混物的弹性模量可根据混合法则作近似估