++6 第六章 空气中有害无机物的测定空气理化检验.ppt

氟化氢气体极易溶于水、醇和醚，其水溶液称为氢氟酸，在潮湿的空气中形成雾。 氢氟酸是40％～60％的氟化氢水溶液，酸性较弱，能溶解玻璃，产生四氟化硅↑和氟化钙沉淀等.故玻璃厂常用氢氟酸蚀刻玻璃。 四氟化硅：是无色的窒息性气体，溶于乙醇及强酸，遇水生成硅酸及氟化氢，同时有烟雾生成。 * （二） 污染源 工业生产过程（主要来源）：用磷灰石、冰晶石和萤石为原料的钢铁厂、制铝厂、砖瓦厂和磷肥厂等。 矿山的开采、含氟煤的燃烧。 空气中的氟化物以氟化氢为主。包括氟化氢、氟化硅、氟硅酸和氟化钙微粒等。 * （三）危害 氟化物特别是氟化氢属于高毒类化合物。对人的呼吸器官、皮肤及眼结膜有强烈的刺激和腐蚀作用。 氟又是人体正常组成的微量元素之一 * （四）卫生标准 环境空气质量标准规定氟化物（换算成F）的参考浓度限值为：城市地区1小时平均20 μg/m3；24小时平均7μg/m3。牧业区月平均1.8μg/（dm2·d）；农业和林业区月平均3μg/（dm2·d）。 GBZ2.1-2007工作场所空气中氟化氢（换算成F）的最高容许浓度为2 mg/m3。 * 二、 常用测定方法 大气中氟化物的测定方法主要有： 氟离子选择电极法——★环境空气标准方法（灵敏、准确、干扰少、操作方便、应用广泛） 离子色谱法——★工作场所空气标准方法 比色法—— 氟试剂-镧盐比色法、 茜素磺酸钠-锆盐比色法 羊毛青R-锆盐比色法 滤膜采样-氟离子选择电极法、氟试剂-镧盐光度法已推荐为我国居住区大气和车间空气中氟化物的卫生检验标准方法。 * 原理：碳酸盐溶液为吸收液，多孔玻板吸收管采样；或用硅胶管采样，碳酸盐溶液溶解后，进样，离子色谱柱分离，电导检测器检测，保留时间定性，峰高或峰面积定量。 样品测定：配制氟标准系列，离子色谱仪检测，标准曲线或回归方程求样品溶液中氟的浓度，计算氟化氢（以氟计）浓度。 方法说明：若现场空气有氟化物共存，吸收管前串联超细玻璃纤维滤纸小采样夹，除气溶胶态氟化物 一、离子色谱法测定氟化氢 二、滤膜采样-氟离子选择电极法测定氟化物 1．原理 含氟化物的空气通过K2HPO4浸渍过的滤膜时，氟化物被固定或阻留在滤膜上，用HCl浸溶滤膜上的氟化物制成样品溶液，用氟离子选择电极法测定。 pKb3 pKb2 pKb1 pKa12.1 pKa27.2 pKa312.4 K2HPO4碱性 电位分析 * 测定F-时，构成如下电池 F-选择电极｜被测液‖饱和甘汞电极 温度为25℃时，上式可简化为 F-用来控制膜内表面的电位 Cl-用以固定内参比电极的电位 电位法：利用测定原电池电动势以求被测物质含量的分析方法。检出限10－6mol/L。 从氟标准曲线上查得样品溶液中氟的含量。 * 在电位分析中，需要加入TISAB，保持溶液的离子强度相对稳定，溶液具有相同的活度系数。 注意：离子活度系数保持不变时，E才与log ci呈线性关系。 CF-＜10-2mol/L，活度系数为1，可用浓度代替活度 * 总离子强度调节缓冲溶液（Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB）组成及作用： 1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度； 0.25mol/L HAc和0.75mol/L NaAc, 使溶液pH 在5左右； 0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 * 2．采 样 在滤膜夹中装入两张磷酸氢二钾浸渍滤膜，采样。记录采样点的T、P * 3．样品处理 采样后，用干净镊子将样品滤膜取出，对折放入塑料袋（盒）中，密封，带回实验室，贮存在空干燥器中，六个星期内完成分析。 用盐酸溶解虑膜上的样品制成样品液用于测定。 * 4．测 定 分别取F－标液、样品、空白加入TISAB和水等，于塑料小烧杯，配制标准溶液。从低浓度到高浓度，插入SCE电极和F－选择电极，测定电池E。 * （三）紫外光度法 1．原理 样品以恒定的流速进入仪器的气路系统，通过除湿器和颗粒物过滤器后，分两路，一路为样品空气，另一路通过选择性臭氧洗涤器成为零空气，两路空气分别进入样品吸收池或参比池，臭氧对253.7nm 紫外光有特征吸收，检测臭氧样品的透光率，朗伯比尔定律计算臭氧浓度： ln（I/I0）=-aρd I为样品通过吸收池检测的光强度，I0为零空气通过吸收池检测的光强度，I/I0为透光率。a为吸收系数，d为吸收池光程m，ρ为臭氧浓度μg/m3 * 2．方法说明 （1）零空气指不含臭氧、碳氢化合物、氮氧化物和任何能使臭氧分析仪产生紫外吸收的其他物质的空气。校准与测定时气源相同。 （2）空气中颗粒物会破坏臭氧，结果偏低，需用聚四氟乙烯滤膜除去 （3）二氧化硫